Домашнее задание №5

Домашнее задание по теме “Фенолы, эфиры и карбонильные соединения”
1. Получите соответствующий фенол из соединения А и напишите для него реакцию с соединением Б:
(2 балла)
1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)
8)
9)
10)
А - хлорбензол ; Б – хлористый метил;
А - м-хлортолуол; Б – азотная кислота;
А - изопропилбензол ; Б – хлорангидрид пропионовой кислоты;
А – м-толуолсульфокислота ; Б – бромная вода;
А – о-нитрохлорбензол; Б – серная кислота;
А – бензойная кислота ; Б – муравьиный альдегид;
А - анилин; Б – водород (в присутствии катализаторов);
А - м-бензолдисульфокислота; Б- хлористый этил;
А – м-дихлорбензол ; Б- перекись водорода;
А – п-бензолдисульфокислота ; Б – серная кислота.
2. Получите указанный эфир с наибольшим выходом по реакции Вильямсона и напишите
для него реакции с указанными соединениями:
(3 балла)
11)
12)
13)
14)
15)
16)
17)
18)
19)
20)
метилбутиловый эфир с а) HI; б) H2SO4 (конц.), t;
3-этоксигексан с а) BF3; б) H2SO4 (конц.), t;;
2-метоксипентан с а) HCl; б) Na при нагревании;
метил-втор-бутиловый эфир с а) HI; б) H2SO4 (конц.), t;
1-этоксипропан с а) BF3; б) H2SO4 (конц.), t;;
2-метоксипропан с а) HI; б) H2SO4 (конц.), t;
этилизопропиловый эфир с а) HCl; б) Na при нагревании;
1-этоксипентан с а) BF3; б) H2SO4 (конц.), t;;
2-метоксибутан с а) HI; б) H2SO4 (конц.), t;
этилтретбутиловый эфир с а) HCl; б) Na при нагревании.
3. Получите карбонильное соединение тремя методами, указанными в скобках.
А- окисление спирта, Б - гидролиз дигалогенпроизводного, В - гидратация алкина, Г –
пиролиз соли карбоновой кислоты, Д - магнийорганический синтез.
(3 балла)
21)
22)
23)
24)
25)
пентанон-3 (А,Г,Д)
изобутилизопентилкетон (Б,Г,Д)
4,4-диметилпентанон-2 (В,Г,Д)
3-метилпентанон-2 (Б,Г,Д)
3,7-диметилоктаналь (А,Г,Д)
26)
27)
28)
29)
30)
3-метилпентаналь (В,Г,Д)
2,4-диметилгексаналь (А,Г,Д)
3-метилбутаналь (В,Г,Д)
2,2-диметилпропаналь (Б,Г,Д)
2-метилгексанон-3 (А,Г,Д)
4. Напишите реакцию альдольно-кротоновой конденсации для указанных пар соединений.
Рассмотрите механизм реакции на одном из примеров:
(4 балла)
31)
32)
33)
34)
35)
36)
37)
38)
39)
40)
А - маслянный альдегид и ацетон, Б - пропаналь и нитроэтан;
А - этаналь и 3-метилбутаналь,
Б – фенол и пропанон-2;
А - 2-метилбутаналь и пропаналь, Б – бутанон-2 и метилацетилен;
А – бензальдегид и уксусный альдегид, Б – метилового эфира пропионовой кислоты;
А – бутанон-2 и диэтилкетон, Б – пентанон-2 и 1-нитропропан;
А – 2-метилпропаналь и бутаналь, Б – 4-метилпентанон-2 и бутин-1;
А – пропаналь и п-метилбензальдегид, Б – 2-нитробутан и пентаналь;
А – 3-метилпентаналь и этаналь, Б – фенол и 2-метилпропаналь;
А – пропанон-2 и 2,4-диметилпентанон-3, Б – этиловый эфир бутановой кислоты;
А – пропаналь и м-этилбензальдегид, Б – метилэтилкетон и 1-нитробутан.
5. Напишите уравнения реакций и назовите образующиеся соединения:
41)
42)
а
б
в
а
б
в
гидрирование метилизопропилкетона (кат. Pt);
уксусный альдегид с пятихлористым фосфором;
получить 3-метилбутанон-2 окислением соответствующего спирта.
бензальдегид с бисульфитом натрия;
2-метилциклопентанон с гидроксиламином;
диметилуксусный альдегид с аммиачным раствором оксида серебра.
(3 балла)
43)
44)
45)
46)
47)
48)
49)
50)
51)
52)
53)
54)
а пропанон-2 с изопропилмагнийбромидом (с последующим действием водой);
б 3-метилпентаналь с синильной кислотой;
в изовалерьяновый альдегид с гидроксидом меди (II) (при нагревании).
а циклогексанон с избытком метилового спирта;
б метилуксусный альдегид с гидразином;
в пентанон-2 с хромовой смесью.
а ацетон с пятихлористым фосфором;
б циклотримеризация уксусного альдегида;
в бутанон-2 с фенилгидразином.
а изомасляный альдегид с синильной кислотой;
б пентанон-2 с гидросульфитом натрия;
в получить метилтретбутилкетон окислением соответствующего спирта.
а циклогексанон с водородом в присутствии катализатора;
б кротоновый альдегид с хлороводородом;
в метилэтилкетон с фенилгидразином.
а уксусный альдегид с бисульфитом натрия;
б акролеин с раствором перманганата калия;
в 2-метилциклопентанон с бромом.
а 2-метилбутаналь с избытком этилового спирта;
б пентанон-3 с хлором;
в акролеин с бромоводородом.
а масляный альдегид с аммиаком;
б циклогексанон и азотная кислота (конц.);
в акролеин с водой.
а) альдольная и кротоновая конденсация 3-нитропропаналя в щелочной среде
б) окисление 1,5-дифенилпентанона-2 хромовой смесью (К2Cr2O7 + H2SO4) при нагревании
в) дибензилкетон + гидроксиламин;
а) взаимодействие метилового эфира фенола с хлорангидридом 4-нитробутановой кислоты в
присутствии хлорида алюминия;
б) окисление циклопентанона конц. раствором KMnO4 при 100 0С;
в) взаимодействие п-метилбензальдегида с 1-нитроэтаном в щелочной среде
а) окисление пентанона-2 раствором KMnO4 при 100 0С;
б) альдольно-кротоновая конденсация пропионового альдегида с бензальдегидом;
в) ацилирование этилбензола хлорангидридом фенилуксусной кислоты в присутствии AlCl3;
а) взаимодействие м-нитробензальдегида с ацетоном в щелочной среде;
б) взаимодействие α-хлоруксусного альдегида с избытком этанола в кислой среде.
нагревание (100 0С) 4-фенилбутаннона-2 с хромовой смесью (K2Cr2O7+H2SO4);
55) а) взаимодействие изомасляного альдегида с 1-нитропропаном в щелочной среде;
б) взаимодействие 3-метилбутанона-2 с гидразином и разложение полученного соединения в
присутствии щелочи.
в) фенолят натрия с хлористым изобутилом.
56)
57)
58)
59)
60)
а) конденсация п-метилбензальдегида с ацетоном в щелочной среде;
б) окисление 2-метилпентанона-3 в жестких условиях.
в) взаимодействие бензилэтилкетона с синильной кислотой.
а) взаимодействие масляного альдегида с нитропропаном в щелочной среде.
б) взаимодействие метилового эфира фенола с хлорангидридом бутановой кислоты в присутствии AlCl3;
в) взаимодействие уксусного альдегида с метанолом в присутствии HCl;
а) взаимодействие 2-метилпропаналя с 1-нитропропаном в щелочной среде;
б) взаимодействие метилбензилкетона с метиламином.
в) нагревание дипропилового эфира с йодистоводородной кислотой;
а) конденсация формальдегида с 3-метилпентаналем;
б) нагревание Ca-соли пропионовой кислоты;
в) взаимодействие фенола с хлорангидридом пропионовой кислоты.
а) взаимодействие хлоруксусного альдегида с метанолом
б) конденсация пропионового альдегида с нитроэтаном в присутствии водного р-ра щелочи;
в) взаимодействие этилбензола с хлорангидридом уксусной кислоты в присутствии AlCl3
6. Осуществите следующие превращения:
61)
CH3Cl
[AlCl3]
62)
63)
64)
CH3-CH2-C
СН3-С
O
Ag2O
H
NH3
О PCl5
O
CH2OH
CuO
CH2=CH2
CO+H2
конденс.
67)
CH3-C
CH
68)
СН3-С
69)
70)
71)
72)
73)
74)
75)
76)
77)
78)
79)
80)
O
H
NH3
CO+H2
CH2=CH2
CH3-C
H2 O
HgSO4
Ag2O
O
MgO
OH
O
H
CH3-C
A
A
CH3OH
H+
б) бутен-1
альдегид
A
KMnO4
A
H2
Pt
AlCl3
t 0C
C6H5MgBr
1-бромэтан
фенол NaOH A
а) бензол
CH2=CH2
пропапол-1
H3PO4
CuO
to
А
H2 O
H
AlCl3+Cu2Cl2
CH3MgCl
абс.эфир
Б
Б
Б
Б
C6H5MgBr
H
В
HI
H2 O
H
В
Г
+
Na
NH2OH
Д
Д
Д
KMnO4
E
H2SO4
Г 2-бромпропан Д
Na
t0
В
H2 O
H
+
Br2
t
о
[H]
FeBr3
Г
Г
ГZn+HCl Д
CuO
t0
Д
K2Cr2O7
H2SO4
HI
NH2-OH
Д
E
100o
CH3J
NH2-OH
HI
Е
4
KOH
to
CuO
В
2
NH2-NH2
В
В
K Cr O
2
2 7
0
Г H SO
50 C Д
+
H
Д
KOH
Д
Г
AlCl3
H2 O
NH2-NH2
В C2H5Br
бензоилхлорид
C2H5MgBr
Г 2-хлорпропан
H2 O
В
Na
FeBr3
+
E
K Cr O
Br2
H2 O
E
2
2 7
В H SO
Г
0
2
4 30 С
+
Б
A
Б
Б
CO+H Cl
A
E
В Na
Mg
+ уксусный ангидрид
CH3COOH + CaO
E
NH3
D
H2
Ni
Б
+
A эфир Б этаналь
0
а) пропанол-2
H
Na2CO3
C
Б
а) изомасляная кислота 450 C A
ThO2
толуол
Br2
I2+ KOH
HO
H2 O
A
0 0С
D
E
2
D
C HgSO
4
NaHSO3
B
A уксусный
+ H Cl
to
E
to
D
C
KOH
B EtOH
б) пропин-1 + 2H Br
б) C2H5Br Mg
эфир
O
H
D
H
CH3MgCl
B
to
A
NH2OH
C
E
C O
PCl5
A
Ag2O
E
to
ОН-
D NH
3
H2O
to
B H+
OH-
C
KMnO4
C
CH3-C
E
H2SO4
D
NaOH
B
to
D
E
KOH
D
HCN
C
H2O
to
B
CH3NO2
C
LiAiH4
D
NH2-NH2
C
O3
NaHSO3
OH-
A
H2O
HgSO4
B
to
A
to
66)
H2SO4
A
Pt
B t C
B
-
CN
C
0
Ca
A
C2H5OH
H2
H2 O
Ca(OH)2
B
KOH
A
Н
CH3-C-CH2-CH3
65)
2Br3
hv
A
(5 баллов)
E
E
Е
E
Е
Е
7 . Предложите наиболее рациональные методы синтеза следующих соединений по схеме:
81
91
этанол  3-метилпентанон-2;
этанол  метилэтилкетон
92
93
94
95
бензол  п-хлорбензальдегид;
бензол  циклогексанон
86
бутанол-2 бутаналь;
этилен  бутанон-2.
пропионовый альдегид → ацетон
2-метилпропаналь  диизопропилкетон
этилбромид  бутанон-2.
96
87
толуол →м-хлорбензальдегид
97
88
89
90
этанол  бутанон;
1-бромпропан  гексанон-3;
уксусный альдегид  метилэтилкетон
98
99
100
пропилен →диметиловый ацеталь
пропонового альдегида
этилен →фенилгидразин пропионового альдегида
ацетальдегид →4-бромбутанон-2
уксусный альдегид→бензол
ацетилен→бензальдегид
82
83
84
85
бутанол-2  уксусный альдегид.