АННОТАЦИЯ ПО ПРОЕКТУ Государственный контракт № ГК 14.740.11.0376 от 20 сентября 2010 г. Тема: «Научные основы электродных процессов синтеза и анализа органических и неорганических веществ на симметричном и асимметричном переменном токе» Исполнитель: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Тамбовский государственный технический университет» Ключевые слова: АЛЬТАКС, ОКСИД НИКЕЛЯ, ОКСИД ЖЕЛЕЗА, ОПЫТНОПРОМЫШЛЕННАЯ УСТАНОВКА, ТЕМПЕРАТУРНО-ЁМКОСТНЫЙ МЕТОД, РАСТВОРЫ ЭЛЕКТРОЛИТОВ 1. Цель проекта 1. Задачей проекта являлась разработка: – процессов электрохимического получения альтакса на асимметричном переменном токе, и ультрамикродисперсного порошка смеси оксидов никеля и железа на переменном симметричном и асимметричном токе с замкнутым циклом использования реагентов и воды; – кондуктометрического температурно-ёмкостного метода анализа состава растворов электролитов по резонансной частоте колебаний гидратированных ионов. 2. Цель работы: – создание научных основ электродных процессов получения ультрамикродисперсного порошка смеси оксидов никеля и железа на переменном симметричном и асимметричном токе; – создание научных основ электродных процессов синтеза альтакса на симметричном и асимметричном переменном токе, электродиализной очистки промывных вод; – создание научных основ кондуктометрического температурно-ёмкостного метода анализа состава растворов органических и неорганических веществ по резонансной частоте колебаний гидратированных ионов. 2. Основные результаты проекта 1) Краткое описание основных полученных результатов (основные теоретические и экспериментальные результаты, фактические данные, обнаруженные взаимосвязи и закономерности); Разработаны и смонтированы исследовательские установки для изучения: влияния частоты симметричного и асимметричного переменного тока на анодное поведение никеля и железа в концентрированных растворах гидроксидов щелочных металлов при различных температурах в диапазоне частот 20…100 ± 1 Гц, температур 323…343 ± 1 К и соотношения плотностей тока от 1 : 1 до 1 : 10 при достигаемом максимальном значении тока 10 А; влияния частоты симметричного и асимметричного переменного тока на кинетику анодного процесса получения ди-(2-бензтиазолил)дисульфида в диапазоне частот 20…100 ± 1 Гц, температур 323…343 ± 1 К при достигаемом максимальном значении тока 10 А; зависимости импеданса электродной системы от температуры для разработки метода анализа состава и концентрации растворов электролитов по температурно-емкостной зависимости импеданса, погрешность определения концентрации раствора электролита не хуже ± 5 %; режимов электродиализной очистки промывных вод с погрешностью определения степени очистки не хуже ± 5…10 %. 2) Указание основных характеристик созданной научной продукции; Установлены эффективные режимы проведения процесса электрохимического синтеза альтакса на асимметричном синусоидальном переменном токе с электродиализ- ной очисткой и замкнутым циклом использования воды: частота симметричного синусоидального переменного тока 110 Гц; частота асимметричного синусоидального переменного тока 50 Гц, соотношение плотностей тока в катодный и анодный полупериоды 0,9; плотность тока 1 А/см2; напряжение на электролизёре 8 В; температура реакционной массы в зоне электродов 338…343 К; непрерывное перемешивание с помощью двухъярусной мешалки; вывод суспензии продукта из электролизёра; корректировка концентрации каптакса в реакционной массе; направление откорректированной реакционной массы в рецикл; направление промывных вод на электродиализ и возврат воды на стадию промывки, а сконцентрированных растворов кислоты и щелочи на соответствующие стадии процесса; целевой продукт – альтакс имеет температуру плавления 442…443 К. Разработана унифицированная технологическая схема электрохимического получения ультрамикродисперсных (нанодисперсных) порошков оксидов металлов и их смесей на примере оксидов никеля и железа с использованием симметричного и асимметричного переменного тока с частотой 20 Гц при температуре 343 К в 17 М растворе гидроксида натрия. Полученные нами данные исследования импеданса кондуктометрической ячейки, заполненной смесями электролитов (органические и неорганические соли, кислоты и гидроксиды), показали наличие трёх минимумов зависимости импеданса от частоты переменного напряжения, отвечающих резонансным частотам колебаний соответствующих гидратированных ионов (гидроксония, гидроксида, ацетата, оксалата, сульфата, натрия, калия, кобальта, магния и т.д.). Выведены уравнения, описывающее влияние температуры и концентрации на величину резонансной частоты взаимосвязанных колебаний гидратированных ионов.. Обобщены полученные результаты исследований процессов синтеза альтакса, ультрамикродисперсных порошков смеси оксидов никеля и железа, а также разработки кондуктометрического температурно-ёмкостного метода анализа состава растворов электролитов. Результаты проведённых научно-исследовательских работ, были положены в основу разработанных рекомендаций для создания опытно-промышленных установок синтеза альтакса и ультрамикродисперсных порошков смеси оксидов никеля и железа, а также рекомендаций для электродиализной очистки сточных вод указанных процессов и программы внедрения результатов НИР в учебный процесс. 3) Описание новизны научных решений; Синтез альтакса с применением переменного тока на резонансной частоте (около 110 Гц), отвечающей разряду ион-дипольного ассоциата, состоящего из двух ионов 2меркаптобензтиазолата и пяти молекул воды. Корректировка концентрации каптакса в реакционной зоне электролизера с помощью установленной специальной ёмкости, содержащей пасту натриевой соли каптакса. Применённое решение позволяет получать альтакс высшего сорта при снижении количество промывной воды. Впервые установлена возможность определять не только концентрацию, но и состав растворов электролитов кондуктометрическим темперватурно-ёмкостным методом.. 4) Сопоставление с результатами аналогичных работ, определяющими мировой уровень. В отечественной и иностранной литературе отсутствуют сведения о получении альтакса на асимметричном переменном токе, смесей ультрамикродисперсных порошков оксидов никеля и железа на симметричном и асимметричном переменном токе, а также о кондуктометрическом температурно-ёмкостном методе определения состава растворов электролитов. 3. Назначение и область применения результатов проекта 1) Описание областей применения полученных результатов (области науки и техники; отрасли промышленности и социальной сферы, в которых могут или уже используются полученные результаты или созданная на их основе инновационная продукция); Полученные результаты могут быть использованы при разработке опытнопромышленного производства альтакса и нанодисперсных порошков оксидов металлов и их смесей для нужд технологий резинотехнической промышленности и нанодисперсных материалов. 2) Описание направлений практического внедрения полученных результатов или перспектив их использования; Направлением практического внедрения технологии синтеза ультрамикродисперсных порошков оксидов металлов и их смесей является создание опытно-промышленного производства в ОАО «НаноТехцентр» г. Тамбов. 3) Оценка или прогноз влияния полученных результатов на развитие научнотехнических и технологических направлений; разработка новых технических решений; на изменение структуры производства и потребления товаров и услуг в соответствующих секторах рынка и социальной сферы. Полученные результаты будут способствовать развитию ресурсосберегающих электрохимических технологий синтеза органических и неорганических веществ на переменном токе, улучшению структуры производства и решению экологических проблем. 4) Описание ожидаемых социально-экономических эффектов от использования товаров и услуг, созданных на основе полученных результатов Экономическая эффективность работы определяется: возможностью создания процессов синтеза альтакса и ультрамикродисперсных порошков оксидов никеля, железа и их смесей с замкнутым циклом использования воды и реагентов; без применения сильно агрессивных веществ и алифатических спиртов при приготовлении реакционного раствора, снижением расходных коэффициентов производства, затрат электроэнергии на стадии синтеза целевого продукта и исключения выбросов полютантов, а также отказа от операций платинирования электродов кондуктометрической ячейки и определения ее постоянной в кондуктометрическом температурно-ёмкостном методе определения концентрации и вида растворенного электролита. 5) Описание существующих или возможных форм коммерциализации полученных результатов: «Коммерциализация проектом не предусмотрена». 6) Описание видов новой и усовершенствованной продукции, которые могут быть созданы или уже созданы на основе полученных результатов интеллектуальной деятельности (РИД) На основе полученных РИД может быть создано опытно-промышленное производство альтакса и ультрамикродисперсных порошков оксидов никеля и железа, а также их смесей с заданной производительностью. Достоверность и обоснованность полученных результатов обеспечены применением поверенных приборов, математических методов обработки экспериментальных данных; при построении графиков изучаемых зависимостей усреднение данных проводили с помощью линий тренда, соответствующих представлениям о характере протекающих на электродах процессов, ясной физической трактовкой и согласованностью выводов с общепринятыми положениями теоретической и прикладной электрохимии. 4. Достижения молодых исследователей – участников Проекта В проекте принимала участие молодой исследователь Никифорова Елена Юрьевна, кандидат технических наук, ст. научный сотрудник. При её непосредственном участии получить следующие результаты: установлены закономерности влияния частоты тока, температуры и концентрации раствора гидроксида натрия на скорость образования ультрамикродисперсного порошка оксидов никеля и железа; показано, что с максимальной скоростью никелевые и железные электроды разрушаются в 17 М NaOH при 70 °С и частоте переменного синусоидального тока 20 Гц; выявлена закономерность влияния соотношения плотностей токов в анодный и катодный полупериоды на скорость разрушения никелевых электродов и степень окисления образующихся оксидов; показано, что максимальная скорость образования ультрамикродисперсного порошка оксида никеля и железа в 17 М растворе NaOH наблюдается при соотношении анодной плотности тока к катодной равной 2,5; найдено, что ультразвуковое воздействие с частотой 20…100 кГц приводит к интенсификации разрушения никелевого и железного электродов при наложении переменного синусоидального тока в 2 раза; впервые установлена зависимость химического состава образующихся оксидов и размеров частиц ультрамикродисперсного порошка от частоты переменного синусоидального тока, соответствующие мировому уровню в области электрохимической технологии синтеза ультрамикродисперсных порошков оксидов никеля и железа на переменном токе, что позволит использовать полученные результаты в технологии синтеза наноуглеродных материалов и продолжить исследования в направлении создания научных основ процессов синтеза нанодисперсных порошков оксидов металлов и их смесей для нужд производства композиционных и иных наноматериалов». В проекте принимал участие молодой исследователь Бакунин Евгений Сергеевич, аспирант. При его непосредственном участии удалось получить следующие результаты: установление механизма анодного процесса: в синтезе альтакса участвует иондипольный ассоциат, состоящий из двух 2-меркаптобензтиазольных ионов и пяти молекул воды; разработка лабораторного регламента синтеза альтакса, позволяющего получать целевой продукт высшего сорта; разработка новой конструкции электролизёра, позволяющей синтезировать альтакс с примесью каптакса менее одного процента; разработка опытно-промышленной схемы синтеза альтакса с замкнутым циклом использования реагентов и воды, соответствующие мировому уровню в области электрохимической технологии синтеза альтакса на переменном токе, что позволит использовать полученные результаты в технологии синтеза резинотехнических изделий и продолжить исследования в направлении создания научных основ процессов синтеза органических дисульфидов для нужд производства резинотехнических материалов. В проекте принимала участие молодой исследователь Слобина Елена Семёновна, аспирант. При её непосредственном участии удалось получить следующие результаты: установление зависимости резонансных частот колебаний гидратированных ионов ряда органических и неорганических солей и кислот от концентрации и температуры; – разработка кондуктометрического температурно-ёмкостного метода определения вида растворённого электролита и его концентрацию. соответствующие мировому уровню в области теории колебательных процессов в двойном электрическом слое в отсутствие стадии разряда-ионизации и электрохимических методов анализа состава растворов электролитов, что позволит использовать полученные результаты в аналитической практике и продолжить исследования в направлении создания научных основ импедансных кондуктометрических методов для нужд определения состава растворов электролитов и их концентрации в различных производствах. 5. Опыт закрепления молодых исследователей – участников Проекта (этапа проекта) в области науки, образования и высоких технологий Приняты на работу в НИС ФГБОУ ВПО «ТГТУ»: 1. Острожкова* (Никифорова) Елена Юрьевна – ст. научный сотрудник; 2. Ярмоленко Владислав Владимирович – мл. научный сотрудник; 3. Ивлиев Александр Анатольевич – мл. научный сотрудник; 4. Николаева Елена Андреевна – мл. научный сотрудник; 5. Новоторцева (Васильева) Анастасия Юрьевна –мл. научный сотрудник; 6. Блудова Дарья Осиповна – мл. научный сотрудник; 7. Ульев Игорь Александрович – мл. научный сотрудник; 8. Домнышев Виталий Андреевич – мл. научный сотрудник. Приняты в аспирантуру: 1. Острожкова (Никифорова) Елена Юрьевна; 2. Слобина Елена Семеновна; 3. Бакунин Евгений Сергеевич; 4. Котельникова Ирина Владимировна; 5. Ворожейкин Юрий Александрович *Примечание: аспирант Острожкова (Никифорова) после успешного окончания аспирантуры в ноябре 2010 года была принята на работу в НИС ФГБОУ ВПО «ТГТУ». Приняты в докторантуру: 1. Ковалев Сергей Владимирович; 2. Головашин Владислав Львович. Проблем в ходе выполнения проекта при закреплении молодых исследователей не было. 6. Перспективы развития исследований 1) Информация о том, насколько участие в ФЦП способствовало формированию новых исследовательских партнерств. Установлено партнёрство с ООО «НаноТехЦентр» (г. Тамбов), состоящее в совместных испытаниях получаемых нами ультрамикродисперсных порошков оксидов металлов электролизом на переменном синусоидальном токе в технологии производства углеродных наноматериалов. Результатом партнерства было принятие электрохимической технологии синтеза ультрамикродисперсных порошков к внедрению в ООО «НаноТехЦентр» (г. Тамбов). Участвует ли НОЦ в проектах по 7-й рамочной Программе Евросоюза – нет. 2) Краткая информация о проектах НОЦ по аналогичной тематике. Других проектов НОЦ по аналогичной тематике не выполнялось. 3) Сотрудничество с ИОХ РАН (г. Москва); РХТУ имени Д. И. Менделеева (г. Москва), ИФХЭ РАН (г. Москва) может способствовать наибольшей отдаче для развития в России технологий в области исследования, а также для выхода российской продукции на региональные и глобальные рынки. 7. Сведения в табличном формате: Сведения о результатах интеллектуальной деятельности, полученных в ходе исполнения Государственного контракта Сведения о публикациях, выпущенных в ходе исполнения Государственного контракта Сведения о диссертациях, подготовленных в ходе исполнения Государственного контракта Сведения о выступлениях на конференциях, проведенных в ходе исполнения Государственного контракта Сведения о внедрении результатов проекта в образовательный процесс, полученных в ходе исполнения Государственного контракта Сведения об исполнителях Государственного контракта Приложение 1 к аннотации Приложение 2 к аннотации Приложение 3 к аннотации Приложение 4 к аннотации Приложение 5 к аннотации Приложение 6 к аннотации Руководитель работ по проекту Заведующий кафедрой химии _________________ А.Б. Килимник Руководитель организации-исполнителя: Ректор ФГБОУ ВПО «ТГТУ»_________________ С.В. Мищенко 15 октября 2012 г. М.П.