014992 B1 014992 014992 B1 B1

Евразийское
патентное
ведомство
(19)
(11)
014992
(13)
B1
(12)
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОМУ ПАТЕНТУ
(45)
Дата публикации
и выдачи патента:
2011.04.29
(21)
Номер заявки:
200900737
(22)
Дата подачи:
2008.01.17
(54)
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРОДА И СЕРНОЙ КИСЛОТЫ
(72)
Изобретатель:
(56)
Junhu Zhou, Yanwei Zhang, Zhihua
Wang, Weijuan Yang, Zhihun Zhou,
Jianzhong Liu, Kefa Cen, Thermal
efficiency evaluation of open-loop SI
thermochemical cycle for the production of
hydrogen, sulfuric acid and electric power,
International Journal of Hydrogen Energy,
vol.32 (2007), p. 567-575, pages 569-570,
paragraph 2.2
US-A-4059496
014992
(31) 20070054
(32) 2007.01.19
(33) FI
(43) 2010.02.26
(86) PCT/FI2008/050010
(87) WO 2008/087252 2008.07.24
(71)(73) Заявитель и патентовладелец:
ОТОТЕК ОЮЙ (FI)
(51) Int. Cl. C01B 3/06 (2006.01)
C01B 17/74 (2006.01)
C01B 17/88 (2006.01)
Раузер Вольф-Кристоф (DE), Гасик Михаэль, Пелтола Хелья, Таскинен Пекка (FI)
Представитель:
Поликарпов А.В., Борисова Е.Н. (RU)
014992
B1
(57)
Изобретение относится к способу одновременного получения газообразного водорода и концентрированной серной кислоты (97-100 мас.%) из газообразного диоксида серы и воды. Поток газообразного диоксида серы разделяют на два отдельных субпотока: первый субпоток отправляют
для разложения воды неполным термохимическим циклом получения водорода и серной кислоты, а второй субпоток направляют на окисление диоксида серы до триоксида серы.
B1
(74)
014992
Настоящее изобретение относится к способу одновременного получения водорода и концентрированной серной кислоты из сырья, содержащего серу.
Предпосылки создания изобретения
Рост всемирного потребления энергии и необходимость преодоления выбросов, ведущих к парниковому эффекту, может привести к введению нового и универсального энергоносителя - водорода. В настоящее время наибольшее количество вырабатываемой электроэнергии получают из углеводородов:
нефти (18%), угля (30%) и природного газа (48%), и только приблизительно 4% получают из воды с помощью электролиза. В перспективе дефицит источников органического топлива позволит использовать
только воду и может быть возобновляемую биомассу в качестве экологически чистого компонента для
получения водорода.
Исследования термохимических циклов расщепления воды начались приблизительно 40 лет назад,
и с тех пор сотни технических статей были опубликованы на эту тему. Сообщалось о более чем 200 термохимических циклах, и ряд из них оценивался количественно с помощью компьютерного моделирования. Разрабатывалась программа поиска, учитывающая только образование свободной энергии для определения новых термохимических циклов.
Одна из множества работ по развитию данных циклов была разработана в Joint Research Centre в
Испре (Варесе, Италия). Программа была одобрена Советом Министров Европейского экономического
сообщества и поддерживалась в период 1973-1983г.. В другой десятилетней программе в США (Gas Research Institute) была выполнена очень приблизительная оценка 200 отдельных термохимических циклов,
а последние восемь циклов были выполнены успешно с помощью рециркулируемых веществ, чтобы достичь соответствия принципам целесообразности.
Наиболее перспективным способом получения водорода без образования СО2 является расщепление воды с использованием высокотемпературного преобразования солнечной энергии, ядерных источников или использования теплоты в термохимических циклах. В таких циклах воду разлагают на водород и кислород посредством химического использования промежуточных соединений, которые циркулируют, и вносят необходимую энергию в качестве тепла. Было найдено приблизительно 100 термохимических циклов. Четыре из них подлежат дополнительному развитию: первый - это гибридный серный
цикл - "цикл Вестингауза", и затем три ближайших конкурента: гибридный цикл Ispra Mark 13, UT-3
цикл и йодно-серный (S-I) цикл .
За исключением UT-3 цикла основной реакцией в большинстве перспективных термохимических
процессах будет реакция разложения серной кислоты (1), которая является эндотермической и протекает
при высокой температуре:
Данная реакция дополняется другими реакциями, замыкающими термохимический цикл, упомянутыми ниже.
Электрическая Корпорация Вестингауза продолжила исследование замыкающей реакции, называемой гибридным серным циклом (HyS процесс) вследствие того, что одна из реакций (2) является электрохимической
Гибридный серный цикл описан, например, в патенте US 4412895.
Компания Дженерал Атомикс продолжила исследование йодно-серного цикла и определила условия, при которых продукты реакции Бунзена - вода, йод и диоксид серы - состоят из двух фаз: одна с высоким содержанием HI и другая с высоким содержанием H2SO4. Цикл состоит из реакции (3) Бунзена и
реакции разложения (4), также известной в настоящее время как "GA-процесс" (реакция разложения на
газообразные продукты). Процесс описан, например, в патенте US 4089940.
Ispra Mark 13 является гибридным циклом, и непрерывный лабораторный процесс был создан и выполнен в Испре (Ispra). Замыкающие реакции в данном цикле следующие:
Процесс UT-3, открытый в Университете Токио в 1970 г. и выбранный JAERI (исследовательским
институтом атомной энергии, Ибараки, Япония) для дальнейшего исследования, состоит из двух реакций
в системе газ - твердое вещество: две реакции (7), (8) с соединениями Са и две реакции (9), (10) с соединениями Fe. Данный процесс протекает циклическим образом, в котором твердое вещество остается в
реакционном аппарате и поток газа меняет направление при достижении необходимого объема реакции.
-1-
014992
Из четырех термохимических циклов, описанных выше, цикл Ispra Mark 13 больше не изучался в
последние годы, и то же самое касается адиабатического UT-3 цикла, который также больше не находится в центре внимания исследований института JAERI в данной области. Таким образом, в последнее время S-I и HyS циклы являются предпочтительными в мире по сравнению с другими известными термохимическими циклами, изучаемыми в течение последних 35 лет.
Частью термохимического цикла с наибольшей потребностью в энергии является расщепление
H2CO4 (на SO2+H2O+1/2O2), которое образуется в ходе цикла. Исходное изобретение, а также дополнительное развитие S-I цикла предлагает применение ядерной энергии в качестве первичного источника
тепла, и это также относится к HyS процессу.
Эффективность (термическая по водороду) в диапазоне η=47-56% рассчитана для полного процесса
йодно-серного цикла и показано, что термохимические циклы обладают потенциалом, увеличивающим
эффективность всей системы свыше 40%, что намного ниже, чем эффективность электролитического
получения водорода разложением воды. Эффективность преобразования электрической мощности (электричество по водороду) в настоящее время составляет 80%.
Йодно-серный (S-I) цикл можно разложить на следующие реакции (11)-(17), в которых температуры в квадратных скобках являются приблизительными и зависят от давления, не обязательно одинакового в разных частях цикла. Практически стехиометрия реакций следующая:
Реакция (11), называемая реакцией Бунзена, образует первую часть. Реакция протекает экзотермически в жидкой фазе, и в результате образуются две несмешиваемые фазы водных растворов кислот, состав которых представлен в скобках: фаза L1, представляющая собой водный раствор серной кислоты, и
фаза L2, называемая Hlx, представляющая собой смесь йодистого водорода, йода и воды. Реакция (11)
Бунзена, как описано выше, включает избыток как воды, так и йода по отношению к стехиометрическим
количествам. Избыток воды необходим, чтобы сделать реакцию самопроизвольной, и избыток йода вызывает разделение фаз, которое является ключевой точкой процесса. Такие избытки, однако, довольно
неблагоприятны для последующей части Hlx, а также для баланса энергии.
Реакции (14)-(17) принадлежат ко второй части. Реакции (15)-(17) протекают в газовой фазе и в результате образуются Н2О, SO2 и О2. Эти газы охлаждают перед тем как барботировать в реактор Бунзена
для отделения кислорода от SO2 и Н2О. В качестве альтернативы кислород может быть отделен от газа
перед его введением в реактор Бунзена. Разложение HI в соответствии с (13) должно быть достигнуто из
смеси Hlx, полученной в предшествующей реакции Бунзена. Данная кислотная часть демонстрирует наиболее известную стадию цикла на основании опыта, полученного из промышленного получения серной
кислоты. Серную кислоту концентрируют посредством ряда мгновенных испарений, начиная при низком
давлении. Затем ее дегидрируют, перед тем как SO3 разлагается до SO2. Такое разложение является частичным, неразложившуюся SO3 воссоединяют с водой, что позволяет возместить теплоемкость.
Третья часть представлена реакциями (12) и (13). В реакции (12) HI отделяют от L2. Такое разделе-2-
014992
ние является критической стадией цикла. Реакция (13) представляет собой термическое разложение HI.
Также предполагается выполнение реакций (12) и (13) в той же ректификационной колонне.
Гибридный серный процесс (HyS, процесс Вестингауза) является процессом, полностью протекающем в жидкой фазе, термохимическим циклом в две стадии, включающим электролитическое получение
водорода, и разложение серной кислоты в качестве другой части процесса. Конечным результатом двух
реакций является разложение воды на две составляющие: водород и кислород.
Система содержит три основные стадии процесса:
получение газообразного водорода и смеси вода - серная кислота в реакторе деполяризационного
электролиза SO2,
стадию концентрирования и разложения серной кислоты и
отделение О2 от SO2 перед введением SO2 назад в реактор электролиза.
Первая стадия HyS процесса включает получение водорода в электрохимической ячейке посредством реакции (18). Диоксид серы окисляют на аноде электрохимической ячейки, в то время как протоны
восстанавливаются на катоде, образуя водород. Электролитом, используемым в ячейке, является серная
кислота, и диоксид серы используют для очищения анода.
Теоретическое равновесное напряжение, необходимое для разложения воды при стандартных условиях (25°С, неограниченное разбавление), составляет E0H2/H2O=1,23 В, и промышленно выпускаемая электролитическая ванна с прямоточной водой, которая связана с эффективностью системы и перенапряжением, действует при 1,8-2,6 В на ячейку. Присутствие диоксида серы деполяризует анод и создает обратное напряжение относительно того, которое необходимо для прямой диссоциации воды.
Стадия разложения кислоты включает множество технологических операций, включающих предварительный нагрев, концентирование кислоты, выпаривание кислоты, диссоциацию кислоты и разложение триоксида серы, как представлено ранее в виде последовательности реакций (15)-(17). Данная стадия
процесса является общей для всех термохимических циклов не основе серы, таким образом, результаты,
полученные при развитии данной части йодно-серного процесса, также можно напрямую использовать
для HyS цикла.
После стадии разложения серной кислоты кислород, термически извлеченный из SO3, удаляют из
потока. Отделенный диоксид серы возвращают обратно в реактор электролиза и кислород либо используют в каких-то других процессах, либо удаляют.
Первоначальные термохимические циклы, описанные выше, были разработаны посредством использования ядерной энергии в уме и использования SO2 без рециркуляции, а разложение серной кислоты не обсуждалось в этой связи.
В известном уровне техники также существует способ, описанный в патенте Японии JP 2005219033,
удаления оксида серы из газа и использование его для получения водорода и серной кислоты. Газ, содержащий оксид серы, подают из печи, такой как котел с угольной/нефтяной топкой, печь для очистки
металла и серная печь. Газ, содержащий оксид серы, вступает в контакт с бромом и водой, что приводит
к образованию серной кислоты и газа, содержащего бромистый водород (HBr) и воду. Дибромид железа
(FeBr2) и вода реагируют с образованием оксида железа (Fe3O4), бромистого водорода и водорода. Оксид
железа и бромистый водород реагируют с получением брома и дибромида железа. Бром используют для
взаимодействия с газообразным оксидом серы и дибромидом железа, чтобы получить водород. Способ
по сути является модификацией UT-3 способа.
Патент Японии JP 8071365 относится к способу использования окислительно-восстановительной
системы десульфуризации отработанного газа, содержащего оксид серы, для получения серной кислоты
и водорода как побочных продуктов. Отработанный газ вступает во взаимодействие с поглотительным
раствором диоксида серы, содержащим растворенный в воде йод. В растворе образуются два слоя: легкая
фаза, содержащая серную кислоту, и тяжелая фаза - йодистый водород. Йодистый водород подвергают
электролизу для получения водорода и йода. Отделенный йод повторно используют для поглощения газообразного диоксида серы. Легкую фазу, содержащую серную кислоту, концентрируют. Способ представляет собой модификацию йодно-серного (S-I) способа без разложения серной кислоты.
Оба приведенных способа являются способами получения серной кислоты помимо водорода. Однако каждый моль серной кислоты в легкой фазе (H2SO4/H2O) вначале сопровождается 5 молями воды, а
это означает, что кислота является разбавленной кислотой, которая не является промышленно выпускаемым продуктом. В патенте Японии JP 8071365 указано, что серную кислоту будут концентрировать, но
не указано, как происходит этот процесс. Как известно, концентрированием путем испарения воды нельзя достичь свыше 60 моль.% (~90 мас.%), и для промышленно выпускаемого продукта (100 мас.%) кислота должна быть сконцентрирована на заводе по производству серной кислоты. Таким образом, производство серной кислоты с помощью указанного способа невозможно без содействия завода по производству серной кислоты.
Цель изобретения
Целью настоящего изобретения является избежать рециркуляции и разложения серной кислоты при
-3-
014992
производстве водорода. Вместо разложения серной кислоты изобретение относится к способу, в котором
газообразный диоксид серы используют для получения водорода одновременно с концентрированной
серной кислотой (93-100 мас.%) или олеумом (дымящей серной кислотой) (серной кислотой со свободным SO3). Зависимости от какого-либо завода по производству серной кислоты можно избежать, разделяя поток газообразного диоксида серы на два субпотока, где первый субпоток отправляют для получения водорода и серной кислоты, а второй субпоток - для получения триоксида серы, который используют
для концентрирования серной кислоты до концентрированной серной кислоты (предпочтительно 97-100
мас.%).
Краткое описание изобретения
Существенные признаки изобретения описаны в формуле изобретения.
Настоящее изобретение относится к способу одновременного получения газообразного водорода и
концентрированной серной кислоты из газа, содержащего диоксид серы и воды. Поток газа, содержащего
диоксид серы, разделяют на два отдельных субпотока, первый субпоток отправляют для разложения воды неполным термохимическим циклом получения водорода и серной кислоты и второй субпоток направляют на окисление диоксид серы до триоксида серы.
Неполный термохимический цикл в данной работе относится к циклу без высокотемпературной
стадии разложения серной кислоты.
Серную кислоту, полученную неполным термохимическим циклом, сначала концентрируют испарением. Окончательное концентрирование до концентрированной серной кислоты (97-100 мас.%) проводят с помощью триоксида серы, полученного при окислении второго субпотока диоксида серы. Количество диоксида серы, направленной в первый субпоток, составляет по меньшей мере 40 % от общего количества. Количество второго потока зависит от концентрации или степени концентрации серной кислоты со стадии испарения.
Источником диоксида серы может быть любое технически вероятное сырье, такое как элементарная
сера или сероводород, которые преобразуют в диоксид серы. Окисляющим веществом предпочтительно
является кислород. Источником также может быть диоксид серы, либо как результат окисления серы или
как побочный продукт печи плавления или обжига сульфидных соединений или стадия SO2-обогащения
на заводе промышленной очистки технологических газов. Также любой другой источник серы, который
может быть преобразован в SO2, может быть использован как сырье для способа. Сульфидным соединением предпочтительно является по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей
сульфид меди, никеля, цинка, свинца или железа.
Неполный термохимический цикл, используемый в настоящем способе, может быть любым возможным процессом, использующем серу в качестве основного компонента и серную кислоту в качестве
промежуточного продукта, таким как серно-йодный цикл или гибридный серный цикл.
Перечень чертежей
На фиг. 1 представлена технологическая схема предпочтительного способа в соответствии с изобретением; на фиг. 2 - технологическая схема еще одного предпочтительного способа в соответствии с
изобретением и на фиг. 3 представлена технологическая схема третьего предпочтительного способа в
соответствии с изобретением.
Подробное описание предпочтительных воплощений
Основным недостатком способов известного уровня техники является большое потребление электроэнергии процесса разложения серной кислоты, так как он потребляет приблизительно свыше 60%
тепловой энергии получения водорода и только менее 40% идет на процесс разложения воды. В способах, описанных в упомянутых опубликованном заявках на патенты Японии, избегают разложения серной
кислоты, однако получение в соответствии с ними должно протекать в связи с заводом по производству
серной кислоты, так как полученная серная кислота не является промышленно выпускаемым продуктом
сама по себе.
Изобретение в соответствии с настоящим способом показывает новую возможность независимого и
экономически выгодного получения как водорода, так и концентрированной серной кислоты (100%). На
практике содержание концентрированной серной кислоты составляет 97-100 мас.%, ходя в спецификации указывают 100 мас.%. Также возможно получение олеума с помощью настоящего способа.
Несколько альтернативных предпочтительных способов описано в свете технологической схемы.
Элементарную серу используют как сырье диоксида серы на фиг. 1. Однако также сероводород может
быть использован как источник серы. Серу преобразуют в диоксид серы посредством окисления ее с помощью кислорода в серной печи 1. Чертежи, описывающие процесс, упрощены и на них не показаны все
детали. Однако предпочтительно, чтобы получаемый диоксид серы был очищен от твердой фазы перед
разделением на два отдельных потока.
Первый субпоток полученного диоксида серы и возможно небольшого количества кислорода, который используют с избытком, направляют в линию водорода и там в реактор 2 объединения и смешивания, в который подают воду и подаваемую рециклом смесь йодистого водорода, элементарного йода и
воды. Количество первого субпотока составляет по меньшей мере 40% от общего потока диоксида серы.
Смешанную смесь диоксида серы, воды и йода с их соединениями направляют в так называемый
-4-
014992
реактор 3 Бунзена. Реакция (11) Бунзена работает при избытке воды и также при избытке йода, обеспечивая разделение продуктов реакции H2SO4 и HI в виде двух несмешиваемых жидких фаз (H2SO4/H2O и
HI/I2/H2O). Температура реакции составляет приблизительно 120°С. Разделение двух фаз происходит в
отстойнике 4. Тяжелую фазу, содержащую йодистый водород, йод и воду, направляют на стадию 5 разделения и разложения. Легкую фазу, состоящую из разбавленной серной кислоты и воды, направляют на
стадию 6 испарения.
Каждый моль серной кислоты в легкой фазе (H2SO4/H2O) вначале сопровождается избытком воды,
обычно 4-5 молями. Оставшуюся кислоту (20 моль% = 57 мас.%) концентрируют до промышленного
сорта.
Первая часть концентрирования проходит на стадии 6 испарения. Получают по меньшей мере 40
моль.% (~78 мас.%) и предпочтительно по меньшей мере 60 моль.% (~90 мас.%) с помощью серии, например, пяти мгновенных испарителей (четыре мгновенных испарения при нагревании при 7,5 Бар и одно адиабатическое мгновенное испарение до 3 Бар), и затем кислота проходит через 1 атмосферный испаритель в поглотительные колонны кислотного завода. Чистую воду удаляют с верха при мгновенном
испарении и возвращают в реактор 3 Бунзена. Поток низкого давления от охлаждения кислоты на стадии
поглощения используют в секции концентрирования кислоты (мгновенный испаритель). Высокая концентрация кислоты требует потока высокого давления, который получают от окисления серы.
При окислении жидкой элементарной серы для получения SO2 предпочтительно используют чистый кислород (технический сорт кислорода = 90-100% O2), что позволяет повысить эффективность реактора Бунзена и также дает возможность возращения не преобразованного SO2 и кислорода назад в печь
окисления серы.
Второй субпоток диоксида серы, формируемый в серной печи 1, направляют в линию серной кислоты и далее на стадию 7 для преобразования в триоксид серы. Преимуществом является использование
чистого кислорода при давлении для преобразования SO2 в SO3 в линии серной кислоты. Внедрение данного вида технологии поглощения необходимо вследствие того, что низкая концентрация кислоты после
стадии S-I неизбежно приведет к образованию сильного тумана вещества.
Чтобы избежать образования тумана вещества, разбавленную серную кислоту после испарения (6)
можно использовать в качестве традиционного восполнения воды для серной кислоты, поступающей
после стадии (8) поглощения второго субпотока. В данном случае SO3 поглощается концентрированной
серной кислотой как на традиционном заводе и эту высоко концентрированную кислоту смешивают с
разбавленной кислотой со стадии испарения для получения требуемой концентрации.
По меньшей мере, половина % полученного SO2 проходит в секцию S-I для получения кислоты до
концентрации по меньшей мере 78%. Оставшуюся часть второго субпотока переводят прямо на стадию
преобразования и преобразуют в SO3. Полученный триоксид серы поглощается серной кислотой, возвращенной со стадии 6 испарения, на стадии 8 поглощения. На стадии поглощения содержание серной
кислоты повышается до уровня 97-100 мас.%. Как было сказано ранее, отношение, при котором SO2 направляют в каждую линию, зависит полностью от эффективности стадии испарения. Но также возможно
контролировать концентрацию серной кислоты посредством распределения газа SO2 в субпотоки или
компенсировать недостаточную эффективность стадии испарения с помощью иного распределения SO3 в
субпотоки.
Контактное давление на стадии 7 преобразования предполагает использование линейного технологического решения, при котором отдельные стадии процесса выполняют в трубках и трубопроводах вместо отдельных емкостей. Однако капитальные затраты модифицированного кислотного завода соответствуют стоимости традиционного кислотного завода. Стоимость производства конкурируют с известным
уровнем техники.
На фиг. 2 представлена технологическая схема, в которой сырьем, содержащим серу, является концентрат сульфида меди, который окисляют в печи 9 для обжига во взвешенном состоянии посредством
кислородсодержащего газа до медного штейна и газообразного диоксида серы. Очевидно, что сульфидное соединение также может быть другим сульфидным соединением или обжиговая печь может быть
использована вместо плавильной печи. Полученный газообразный диоксид серы разделяют на два субпотока и обрабатывают таким же способом, как описано в связи с фиг. 1.
Сырье, содержащее серу, также является концентратом сульфида меди в технологической схеме на
фиг. 3; сырье окисляют в печи 9 для обжига во взвешенном состоянии и полученный газообразный диоксид серы разделяют на два субпотока, как описано ранее; но получение водорода из SO2 включает электролитическое разложение воды в электролитической ванне 10. Водород, таким образом, получают, используя неполный HyS цикл. Кроме водорода серную кислоту получают также и отправляют на стадию 6
испарения и обрабатывают, как описано в связи с фиг. 1.
Очевидно, что неполная HyS линия также может быть использована, если источником диоксида серы является элементарная сера, как описано на фиг. 1, или любой другой возможный источник, указанный выше.
-5-
014992
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Способ одновременного получения газообразного водорода и серной кислоты из газообразного
диоксида серы и воды, отличающийся тем, что поток газообразного диоксида серы разделяют на два
субпотока, первый из которых направляют вместе с водой на неполный термохимический цикл для получения водорода и серной кислоты, а второй субпоток направляют на окисление диоксида серы до триоксида серы, который используют для концентрирования серной кислоты, получаемой из первого субпотока.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что полученную серную кислоту сначала концентрируют посредством испарения.
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что концентрированную серную кислоту дополнительно
концентрируют до концентрированной серной кислоты (97-100 мас.%) с помощью триоксида серы, образующегося при окислении второго субпотока.
4. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что концентрированную серную кислоту дополнительно
концентрируют до олеума с помощью триоксида серы, образующегося при окислении второго субпотока.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество первого субпотока составляет по меньшей мере 40% от общего потока газообразного диоксида серы.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что источником газа, содержащего двуокись серы, является
элементарная сера или сероводород, которые преобразуют с помощью кислорода в диоксид серы.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что источником газообразного диоксида серы является побочный продукт печи для плавки сульфидов.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что источником газообразного диоксида серы является побочный продукт печи для обжига сульфидов.
9. Способ по п.7 или 8, отличающийся тем, что сульфидным соединением является по меньшей мере одно соединение из группы, включающей сульфид меди, никеля, цинка, свинца или железа.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что газообразный диоксид серы очищают перед разделением.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что источником газообразного диоксида серы является диоксид серы со стадии обогащения промышленной установки очистки технологического газа.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что неполным термохимическим циклом для получения водорода является йодно-серный (S-I) цикл.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что неполным термохимическим циклом для получения водорода является электролитический гибридный серный (HyS) цикл.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что для окисления диоксида серы используют чистый кислород.
Фиг. 1
-6-
014992
Фиг. 2
Фиг. 3
Евразийская патентная организация, ЕАПВ
Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
-7-