ВИАМ/2007-204939 Расчет температурного коэффициента индукции материалов Pr–Dy–Fe–Со–В в приближении молекулярного поля В.П. Пискорский Р.А. Валеев Е.А. Давыдова В.А. Белоусова Октябрь 2007 Всероссийский институт авиационных материалов (ФГУП «ВИАМ» ГНЦ РФ) – крупнейшее российское государственное материаловедческое предприятие, на протяжении 80 лет разрабатывающее и производящее материалы, определяющие облик современной авиационно-космической техники. 1700 сотрудников ВИАМ трудятся в более чем 30 научноисследовательских лабораториях, отделах, производственных цехах и испытательном центре, а также в 4 филиалах института. ВИАМ выполняет заказы на разработку и поставку металлических и неметаллических материалов, покрытий, технологических процессов и оборудования, методов защиты от коррозии, а также средств контроля исходных продуктов, полуфабрикатов и изделий на их основе. Работы ведутся как по государственным программам РФ, так и по заказам ведущих предприятий авиационно-космического комплекса России и мира. В 1994 г. ВИАМ присвоен статус Государственного научного центра РФ, многократно затем им подтвержденный. За разработку и создание материалов для авиационнокосмической и других видов специальной техники 233 сотрудникам ВИАМ присуждены звания лауреатов различных государственных премий. Изобретения ВИАМ отмечены наградами на выставках и международных салонах в Женеве и Брюсселе. ВИАМ награжден 4 золотыми, 9 серебряными и 3 бронзовыми медалями, получено 15 дипломов. Возглавляет институт лауреат государственных премий СССР и РФ, академик РАН, профессор Е.Н. Каблов. Статья подготовлена для опубликования журнале «Перспективные материалы», спецвыпуск, 2008 г. Электронная версия доступна по адресу: www.viam.ru/public в Расчет температурного коэффициента индукции материалов Pr–Dy–Fe–Со–В в приближении молекулярного поля В.П. Пискорский, Р.А. Валеев, Е.А. Давыдова, В.А. Белоусова Всероссийский институт авиационных материалов Показано, что в рамках приближения молекулярного поля, используя модель трех магнитных подрешеток, можно рассчитать наблюдаемую экспериментально величину температурного коэффициента индукции. Указана методика и границы ее применения, позволяющая на основе литературных данных, относящихся к физическим характеристикам основной магнитной фазы 2-14-1 (температура Кюри, плотность, молекулярная масса), рассчитать величину температурного коэффициента индукции материала. Методика расчета и сравнение с экспериментом Расчет величины ТКИ методом теории молекулярного поля проводили для соединения: (Pr 1–x Dyx ) 2 (Fe 1–y Co y ) 14 B. (1) Методика расчета для соединения (Nd 1–x Dyx ) 2 (Fe 1–y Co y ) 14 B подробно описана в работах [1, 2]. Подрешетка Fe и Со рассматривается как единая F подрешетка с величиной J F =1, где J F – угловой момент [1, 2]. В этом случае, в соответствии с общепринятыми обозначениями, можно записать молекулярные поля, действующие на магнитные моменты соответствующих подрешеток для соединения (1), следующим образом [1, 2]: H F (T)=d[14n FF µ F (T) + 2(1–x)n PF µ N (T) + 2xn DF µ D (T)], (2) H P (T)=d[14n PF µ F (T)], (3) H D (T)=d[14n DF µ F (T)]. (4) Здесь d=N A µ B ρ/A, где N A – число Авогадро, µ B – магнетон Бора, а А и ρ – молекулярная масса и плотность интерметаллида (1) соответственно. Величины H F (T), H P (T), H D (T) – молекулярные поля, действующие на магнитные моменты ионов F подрешетки, ионов подрешетки Рr3+ и ионов подрешетки Dy3+, соответственно, при температуре Т. Безразмерные величины n FF , n PF , n DF – коэффициенты молекулярного поля внутри магнитной подрешетки F, а также между подрешетками магнитных моментов ионов Рr3+ и Dy3+ с подрешеткой F соответственно. В выражениях (2)–(4) мы пренебрегли обменными взаимодействиями (и, значит, коэффициентами молекулярного поля) внутри магнитных подрешеток, соответствующих ионам Рr3+ и Dy3+, а также между ними. Выражения, определяющие температурные зависимости магнитных моментов каждой подрешетки могут быть записаны в виде системы уравнений следующим образом [1, 2]: μ F (T ) = μ F (0) BJ [μ F (0)μ B H F (T ) / kT ], (5) μ N (T ) = μ N (0) BJ [μ P (0)μ B H P (T ) / kT ], (6) μ D (T ) = μ D (0) BJ [μ D (0)μ B H D (T ) / kT ], (7) F P D где J F , J P , J D – угловые моменты ионов F, Рr3+, Dy3+ соответственно, а µ F (0), µ P (0), µ D (0) – магнитные моменты этих же ионов при Т=0 К. В J (х) – функция Бриллюэна, а k – константа Больцмана. Коэффициенты молекулярного поля могут быть определены из выражения для температуры Кюри соединения (1). Для двухподрешеточного ферримагнетика R 2 F 14 B (где F – 3d-ион), когда обменным взаимодействием внутри подрешетки ионов РЗМ пренебрегают, справедлива формула [1, 2]: 2 = 0, TC α(TC β − n FF ) − n RF (8) 3J R [k / μ Bd ]/ 2μ 2R (0). где α = J R + 1 В формуле (8) безразмерные величины n FF , n RF – коэффициенты молекулярного поля внутри подрешетки F, а также между подрешетками R и F соответственно. Магнитные и угловые моменты ионов при Т=0 К связаны следующими соотношениями: µ F (0)=g P J F ; µ N (0)=g N J N ; µ D (0)=g D J D , (9) где g F есть g-фактор спина электрона, равный 2, a g N и g D – факторы Ланде ионов Рr3+ и Dy3+ соответственно [3]. Методика определения величин n FF , µ F (0) и J F , входящих в выражения (2)–(9) в зависимости от значения у, описана в работах [1, 2]. Величину ТКИ определяли по формуле: [μ(100 С) - μ(20 С)]⋅ 100% , ТКИ = o o μ (20o С)(100 - 20) (10) где µ(T)=14µ F (T)+2(1–х)µ Р (T)–2хµ D (T) – намагниченность формульной единицы соединения (1) в единицах µ B . Величины n PF и n DF могут быть определены по формуле (8). В выражения (2)–(9) входит плотность соединения (1). Плотность и величину Т C определяли на основании литературных данных [4–8]. Состав основной магнитной фазы А определяли методом микрорентгеноспектрального анализа. Связь между содержанием Dy, Со в материале и в фазе А представлена на рис. 1, 2. Рисунок 1. Зависимость относительного содержания Со в фазе А от его относительного содержания в магните для материалов состава, ат. % (Pr 1–x Dyx )–(Fe 1–у Со у )–В Рисунок 2. Зависимость относительного содержания Dy в фазе А от его относительного содержания в магните для материалов состава, ат. % (Pr 1–x Dyx )–(Fe 1–у Со у )–В На основании данных рис. 1, 2 может быть определен состав фазы А, исходя из состава материала. При концентрациях Со, Dy, превышающих максимальные значения, указанные на рис. 1, данную зависимость экстраполировали прямой экспериментальные линией. результаты и В таблице результаты представлены расчета методом молекулярного поля величин ТКИ для магнитов с различным содержанием кобальта и диспрозия. Как видно из таблицы, расчетные значения ТКИ хорошо совпадают с экспериментальными, за исключением состава в строке 4 (разница составляет 33%). № 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Результаты расчета величины ТКИ в диапазоне 20–100°С методом молекулярного поля и их сравнение с результатами измерений величины ТКИ в открытой магнитной цепи Состав материала, ат. % ТКИ, %/°С 20–100°С 20–100°С эксперимент расчет (Pr 0,49 Dy0,51 ) 14 (Fe 0,56 Co 0,44 ) ост В 6 +0,02 +0,02 (Pr 0,52 Dy0,48 ) 14 (Fe 0,59 Co 0,41 ) ост В 7 +0,01 +0,01 (Pr 0,52 Dy0,48 ) 14 (Fe 0,62 Co 0,38 ) ост В 7 +0,01 +0,01 (Pr 0,40 Dy0,60 ) 14 (Fe 0,64 Co 0,36 ) ост В 7 +0,02 +0,03 (Pr 0,52 Dy0,48 ) 13 (Fe 0,65 Co 0,35 ) ост В 7 0,00 0,00 (Pr 0,50 Dy0,50 ) 13 (Fe 0,76 Co 0,24 ) ост В 8 -0,01 -0,01 (Pr 0,57 Dy0,43 ) 13 (Fe 0,76 Co 0,24 ) ост В 7 -0,02 -0,02 (Pr 0,53 Dy0,47 ) 12 (Fe 0,77 Co 0,23 ) ост В 8 -0,02 -0,02 (Pr 0,53 Dy0,47 ) 15 (Fe 0,79 Co 0,21 ) ост В 12 -0,02 -0,02 (Pr 0,82 Dy0,18 ) 12 (Fe 0,85 Co 0,15 ) ост В 8 -0,08 -0,06 Обсуждение и выводы Рассмотренная в данной работе модель трех магнитных подрешеток достаточно хорошо описывает экспериментальные результаты в диапазоне концентраций Со от 15 до 44 ат. % (по степени замещения Fe), с ошибкой, не превышающей 33%. Отметим, что в случае системы Nd–Dy–Fe–Co–B указанная точность описания может быть достигнута, когда содержание Со менее 24%, по степени замещения Fe. Таким образом, предложенная модель позволяет, исходя из состава материала, прогнозировать величину его ТКИ. Показано, что относительное содержание диспрозия в основной магнитной фазе А всегда выше, чем в среднем по материалу. Содержание кобальта в фазе А всегда ниже, чем в материале. Показано, что приближение молекулярного поля с учетом обменного взаимодействия внутри 3d-подрешетки, а также между 3d-подрешеткой и подрешетками магнитных моментов ионов Dy3+ и Рr3+ для магнитотвердых материалов (Pr 1–x Dy x ) 14 (Fe 1–y Co y ) ост В 6–7 (х=0,48–0,6; у=0,35–0,44) позволяет описать экспериментальные результаты. Расчетная величина ТКИ отличается от экспериментально измеренной не более чем на 33%. Список литературы: 1. Каблов Е.Н., Петраков А.Ф., Пискорский В.П., Валеев Р.А., Назарова Н.В. Влияние диспрозия и кобальта на температурную зависимость намагниченности и фазовый состав материала системы Nd–Dy–Fe–Со–В. МиТОМ, 2007. №4. С. 3–10. 2. Каблов Е.Н., Петраков А.Ф., Пискорский В.П., Валеев Р.А., Назарова Н.В. Расчет температурного коэффициента индукции материалов Nd–Dy–Fe–Со–В в приближении молекулярного поля. Горный информационно-аналитический бюллетень. – М.: Изд. Московского госуд. горного университета, 2007. С. 338–346. 3. Смарт Д. Эффективное поле в теории магнетизма. – М.: Мир, 1968. 271 с. 4. Fuerst C.D., Herbst J.F., Alson Е.А. Magnetic properties of Nd 2 (Co x Fe 1–x ) 14 B alloys. J. of Magn. and Magn. Mater., 1986, v. 54–57, p. 567–569. 5. Hong N.M., Franse J.J.M., Thuy N.P. Magnetic anisotropy of the Y 2 (Co 1–x Fe x ) 14 B intermetallic compounds. J. of Less-Common Metals, 1989, v. 155, p. 151–159. 6. Pedziwiatr A.T., Wallace W.E. Structure and magnetism of the R 2 Fe 14–x Co x В ferromagnetic systems (R=Dy and Er). J. of Magn. and Magn. Mater., 1987, v. 66, p. 63–68. 7. Zhi-dong Z., Sun X.K., Zhen-chen Z., Chuang Y.C., de Boer F.R. Effect of partial Co substitution on structural and magnetic properties of (Pr, Gd) 2 Fe 14 В compounds. J. of Magn. and Magn. Mater., 1991, v. 96, p. 215–218. 8. Abache C., Oesterreicher J. Magnetic anisotropies and spin reorientations of R 2 Fe 14 В-type compounds. J. Appl. Phys., 1986, v. 60, No. 10, p. 3671–3679.