УДК 661.53 Г. В. Мещеряков, А. И. Казаков Модернизация производства аммиака мощностью 1360 т/сутки с целью дополнительного получения метанола Новомосковский институт Российского химико'технологического университета им. Д. И. Менделеева 301650, Россия, Тульская обл., г. Новомосковск, ул. Дружбы, 8 тел. (48762) 7'88'28; факс (48762) 4'85'92 Предложены две схемы совместного получения аммиака и метанола, показаны их преимуще ства. Рассмотрены четыре варианта дополни тельного получения водорода для второй схемы. Ключевые слова: аммиак, высокое давление, конверсия монооксида углерода, синтез метано ла, совместное производство. Одной из важнейших задач для мирового сообщества на современном этапе развития яв ляется снижение выбросов парниковых газов в атмосферу 1. Парниковыми газами являются диоксид углерода, метан, оксиды азота и хлорфтор углеводороды. Химическая промышленность относится к основным источникам загрязне ния. Химические производства, такие как син тез аммиака, водорода и т. д., имеющие в сво ем составе отделения конверсии метана, явля ются крупнейшими источниками диоксида углерода. Основным источником сырья для производств водорода, аммиака и метано ла является природный газ. Синтезгаз, полу чаемый из природного газа, состоит из СО, СО2 и Н2. В производствах водорода и аммиа ка используется только водород, СО конвер тируется в СО2, а СО2 выделяется. Одним из методов снижения выбросов является связывание СО2 в химические соедине ния. Наиболее перспективное направление – это получение метанола. Производства метано ла переживают бурный рост во всем мире. Это связано с тем, что метанол используется в качестве сырья для производства большого количества химических продуктов, в том числе и синтетического топлива, что становится все более актуальным в связи с ростом цен на неф тепродукты. В производстве метанола используются СО, СО2 и Н2. Таким образом, снизить выбро сы СО2 в атмосферу и повысить степень ис пользования сырья можно за счет создания совместных производств метанола и водорода, метанола и аммиака. Рассмотрим в качестве примера модифи кацию отделением синтеза метанола производ ства аммиака производительностью 1360 т/сут. с целью снижения производства СО2 без сни жения выхода аммиака. Производства синтеза аммиака состоят из следующих отделений 2: – сероочистки; – конверсии метана; – двухступенчатой конверсии СО; – моноэтаноламиновой очистки; – метанирования; – компрессии; – синтеза аммиака. Для того, чтобы производительность по аммиаку не снижалась, необходимо, чтобы количество водорода, идущее на производство аммиака, не менялось. В рассматриваемой схе ме водород потребляется в отделении метани рования и практически не образуется на вто рой ступени конверсии СО. Наиболее просто поставленная задача ре шается заменой отделений метанирования на отделения синтеза метанола. Синтез метанола низкого и среднего дав лений нельзя использовать в таких схемах. Это связано с тем, что степень превращения СО при этих давлениях невысока. Поэтому предлагается использовать производство мета нола высокого давления (30 мПа). Степень превращения при этом давлении достигает 95–97 % и дополнительной очистки синтез газа, идущего на производство аммиака, от СО и СО2 не требуется. В производстве аммиака в отделении ме танирования перерабатывается 26982 нм3/сут. монооксида углерода. При этом согласно урав нению, описывающему процесс метаниро вания: СО + 3Н 2 = СН 4 + Н 2 О расходуется 80947 нм 3 /сут. водорода. При замене отделения метанирования на отде ление синтеза метанола это количество водоро да может быть использовано для получения Дата поступления 07.05.07 Башкирский химический журнал. 2007. Том 14. №4 41 метанола без ущерба для производства аммиака. Процесс синтеза метанола проходит по уравнению: СО + 2Н 2 = СН 3ОН. Следовательно, количество полученного дополнительно метанола составит 58 т/сут. При этом выбросы СО 2 сократятся на 5%. Для увеличения выхода метанола предлагает ся убрать вторую ступень конверсии СО. Таким образом, предлагаемая схема со вместного производства аммиака и метанола будет состоять из отделений: – сероочистки; – конверсии метана; – одной ступени конверсии СО; – моноэтаноламиновой очистки; – метанирования; – синтеза метанола – синтеза аммиака. В этом случае на производство метанола пойдет 173160 нм3/сут. СО. Из него будет по лучено 247 т/сут. метанола. Для того, чтобы количество водорода, идущего на производство аммиака, не измени лось, требуется дополнительно 207731 нм3/сут водорода. Возможны следующие варианты ре шения этой проблемы. 1. Добавить это количество, например, с производства водорода. 2. Водород с помощью мембранной техно логии выделяется из продувочных газов отде ления аммиака 3 количество которых в течение компании меняется от 843200 нм3/сут. в нача ле компании до 2360960 нм3/сут. в конце. Со держание водорода в продувочных газах в начале компании составляет 486526 нм3/сут. 42 и в конце – 1362274 нм3/сут. Для обеспечения необходимой потребности в водороде степень из влечения его из продувочных газов в начале ком пании должна составлять 43%, а в конце – 15%. 3. Для получения нужного количества во дорода увеличить расход природного газа на 60000 нм3/сут., то есть повысить расход природного газа на 7%. 4. Часть природного газа конвертировать в отделении паровой конверсии при атмосфер ном давлении. Для обеспечения необходимого количества водорода 32% природного газа не обходимо конвертировать при атмосферном давлении, оставшиеся 68% – в двухступенча том отделении конверсии исходной схемы при 40 мПа. Для всех предложенных вариантов необ ходимо провести замену второй ступени кон версии метана воздухом на конверсию метана кислородом, а после отделения синтеза мета нола установить отделение очистки синтез газа производства аммиака от СО, СО2, мета нола и др. жидким азотом. Для реализации этих изменений требуется наличие отделения разделения воздуха. В случае реализации технологической схемы совместного производства метанола и аммиака без второй ступени конверсии СО количество выбросов СО2 сократится на 20%. Литература 1. 2. 3. Коробкин В. И., Передельский Л. В. Экология. Изде 7е.– Ростов на Дону: Феникс, 2004.– 576 с. Справочник азотчика / Под ред. Мельнико ва Е. Я.– М.: Химия, 1967.– Т. 1.– 492 с. Дытнерский Ю. И., Брыков В. П., Каграма нов Г. Г. Мембранное разделение газов.– М.: Химия, 1991.– 341 с. Башкирский химический журнал. 2007. Том 14. №4