36 ÒÅÊÑÒÈËÜÍÀß ÕÈÌÈß, 1997, ¹ 2 (11) ËÈÒÅÐÀÒÓÐÀ 1. Ïëåõàíîâ Ã.Ô., Îïàëèíñêàÿ À.Í. Âëèÿíèå ýêðàíèðîâàíèÿ îò ãåîìàãíèòíîãî ïîëÿ è èñêóññòâåííîãî ÌÏ íà ôëóêòóàöèþ ðåàêöèè Ïèêêàðäè // Âëèÿíèå åñòåñòâåííûõ è èñêóññòâåííûõ ÌÏ íà áèîîáúåêòû. - Áåëãîðîä, 1973. - Ñ. 21-23. 2. Àðèñòàðõîâ Â.À., Ïèðóçÿí Ë.À. Î âîçìîæíîì ìîëåêóëÿðíîì ìåõàíèçìå áèîëîãè÷åñêîãî äåéñòâèÿ ÌÏ // Ôèçèêî-ìàòåìàòè÷åñêèå è áèîëîãè÷åñêèå ïðîáëåìû äåéñòâèÿ ýëåêòðîìàãíèòíûõ ïîëåé è èîíèçàöèè âîçäóõà. - Ì.: Íàóêà, 1975, ò.1. - Ñ. 179. 3. Ñèáèðåâ À.Ë., Êîêøàðîâ Ñ.À. Àäñîðáöèîííîå ïîâåäåíèå êàòèîíîâ ùåëî÷íûõ ìåòàëëîâ íà ïëàòèíîâîì ýëåêòðîäå ïðè âîçäåéñòâèè ñëàáûõ ìàãíèòíûõ ïîëåé // Òåç. äîêë. VI Ìåæäóíàð. êîíô. «Ïðîáëåìû ñîëüâàòàöèè è êîìïëåêñîîáðàçîâàíèÿ â ðàñòâîðàõ». - Èâàíîâî, 1995. - Ñ. 5859. 4. Ðóõëÿäåâà À.Ï., Ãîðÿ÷åâà Ì.Ã. Ìåòîä îïðåäåëåíèÿ àìèëîëèòè÷åñêèõ ôåðìåíòîâ // Ôåðìåíòíàÿ è ñïèðòîâàÿ ïðîìûøëåííîñòü. - Ì.: ÖÍÈÈÒÝÈëåãïðîì, 1966, âûï. 1. - Ñ. 9-11. 5. Ñèðèë Ñìèò. Ýëåêòðîìàãíèòíàÿ áèîèíôîðìàöèÿ è âîäà. - Âåñòíèê áèîôèçè÷åñêîé ìåäèöèíû, 1994, N 1. - Ñ. 3-13. Èíñòèòóò õèìèè íåâîäíûõ ðàñòâîðîâ ÐÀÍ, Èâàíîâñêàÿ ãîñóäàðñòâåííàÿ ìåäèöèíñêàÿ àêàäåìèÿ Ïîëó÷åíî 20.11.96 ã. ELECTROMAGNETIC ACTION EFFICIENCY IN DEVELOPMENT OF COMPOSITIONS FOR BIOCHEMICAL PREPARATIONS OF TEXTILE MATERIALS A.L.Sibirev, K.K.Smirnov, S.A.Koksharov A new direction is developed to prepare biologically active textile auxiliaries directly in textile shops. With alphaamylase production as an example, regulation of vital activity processes of a Bacillus subtilis producer strain by electromagnetic effects is demonstrated. By analysis of growth characteristics of the strain, predominant influence of external effects on the habitat as a genotype component of the system is discovered. A method of electromagnetic potentiation of solutions to increase productivity and period of a microbiological systems application is proposed. ÓÄÊ 678.7:677.021.125.54 ÃÅÒÅÐÎÃÅÍÍÀß ÍÅÉÒÐÀËÈÇÀÖÈß ÏÐÎÄÓÊÒΠÊÈÑËÎÒÍÎÃÎ ÃÈÄÐÎËÈÇÀ ÏÎËÈÂÈÍÈËÀÖÅÒÀÒÀ ÖÈÍÊÈ ÊÀËÜÖÈÉÑÎÄÅÐÆÀÙÈÌÈ ÑÎÅÄÈÍÅÍÈßÌÈ Ã.À.Ñìèðíîâ, Å.À.Èíäåéêèí, Í.Â.Ðûáèí, Å.Â.Êîñòðþêîâà Ñ öåëüþ ðàçðàáîòêè ïðîöåññà ïîëó÷åíèÿ âîäîðàñòâîðèìîãî ñîïîëèìåðà âèíèëîâîãî ñïèðòà è âèíèëàöåòàòà ïóòåì ãèäðîëèçà ïîëèâèíèëàöåòàòà â âîäíîé äèñïåðñèè ñ êàòàëèçîì î-ôîñôîðíîé êèñëîòîé èçó÷åíà ãåòåðîãåííàÿ íåéòðàëèçàöèÿ ïðîäóêòîâ ãèäðîëèçà ïîëèâèíèëàöåòàòà öèíê- è êàëüöèéñîäåðæàùèìè ñîåäèíåíèÿìè. Óñòàíîâëåíû ñîñòàâû ïðîäóêòîâ íåéòðàëèçàöèè - âîäíûõ è òâåðäûõ ôàç. Ïîêàçàíî, ÷òî ñ èñïîëüçîâàíèåì â êà÷åñòâå íåéòðàëèçóþùèõ àãåíòîâ îêñèäà öèíêà, öèíêñîäåðæàùåãî îòõîäà, êàðáîíàòà è ãèäðîêñèäà êàëüöèÿ ïðîäóêòû ãèäðîëèçà ïîëèâèíèëàöåòàòà ìîãóò áûòü î÷èùåíû îò ôîñôàò-èîíîâ. Ðàíåå íàìè áûëî ïîêàçàíî [1, 2], ÷òî âîäîðàñòâîðèìûå ñîïîëèìåðû âèíèëîâîãî ñïèðòà (ÂÑ) è âèíèëàöåòàòà (ÂÀ), ïîëó÷åííûå ãèäðîëèçîì ïîëèâèíèë- àöåòàòà (ÏÂÀ) â âîäíîé äèñïåðñèè ïðè êàòàëèçå ôîñôîðíîé êèñëîòîé ñ î÷èñòêîé äèàëèçîì ÷åðåç ïîëóïðîíèöàåìóþ ìåìáðàíó, ìîãóò áûòü èñïîëüçîâàíû ÒÅÊÑÒÈËÜÍÀß ÕÈÌÈß, 1997, ¹ 2 (11) äëÿ øëèõòîâàíèÿ ëüíÿíîé è õëîï÷àòîáóìàæíîé ïðÿæè. Äðóãîé òåõíè÷åñêèé ñïîñîá î÷èñòêè ïðîäóêòîâ ãèäðîëèçà ÏÂÀ îò ôîñôàò-èîíîâ ìîæåò áûòü îñíîâàí íà ãåòåðîãåííîé íåéòðàëèçàöèè ïðîäóêòîâ ãèäðîëèçà ñ âûäåëåíèåì íåðàñòâîðèìûõ ôîñôàòîâ. Ýòîò ñïîñîá èíòåðåñåí ñðàâíèòåëüíîé ïðîñòîòîé âûäåëåíèÿ òâåðäûõ ïðîäóêòîâ íåéòðàëèçàöèè è èõ âîçìîæíîé óòèëèçàöèåé.  äàííîé ðàáîòå èçó÷àëè ïðîöåññ ãåòåðîãåííîé íåéòðàëèçàöèè ïðîäóêòîâ êèñëîòíîãî ãèäðîëèçà ÏÂÀ, ïîëó÷åííûõ ïðè êàòàëèçå ôîñôîðíîé êèñëîòîé, ñ ïðèìåíåíèåì â êà÷åñòâå íåéòðàëèçóþùèõ àãåíòîâ öèíê- è êàëüöèéñîäåðæàùèõ ñîåäèíåíèé.  ðàáîòå ïðèìåíÿëè îêñèä öèíêà, öèíêñîäåðæàùèé ïðîäóêò - îòõîä ïðîèçâîäñòâà ðîíãàëèòà (ñîäåðæàíèå öèíêà â ïåðåñ÷åòå íà îêñèä öèíêà 88,75 %), êàðáîíàò êàëüöèÿ, ãèäðîêñèä êàëüöèÿ. Îáúåêòîì èññëåäîâàíèÿ ñëóæèë ãèäðîëèçàò ÏÂÀ, ïîëó÷åííûé â óñëîâèÿõ, îïèñàííûõ â ðàáîòå [1]. Ñîñòàâ ãèäðîëèçàòà (% ìàññ.): ñîïîëèìåð ÂÑ è ÂÀ 13,2; î-ôîñôîðíàÿ êèñëîòà - 5,6; àëêèëáåíçîñóëüôîíàò íàòðèÿ (ñóëüôîíîë) - 1,0; óêñóñíàÿ êèñëîòà - 11,1; âîäà - 69,1. Ñòåïåíü ãèäðîëèçà ÏÂÀ - 75 %, ðÍ ãèäðîëèçàòà - 1,3-1,5. Íåéòðàëèçàöèþ îñóùåñòâëÿëè ïðè èíòåíñèâíîì ïåðåìåøèâàíèè ïîñòåïåííûì äîçèðîâàíèåì ïîðîøêîîáðàçíûõ íåéòðàëèçóþùèõ àãåíòîâ â ïðåäâàðèòåëüíî âäâîå ðàçáàâëåííûé äèñòèëëèðîâàííîé âîäîé ãèäðîëèçàò ÏÂÀ èëè ìîäåëüíóþ ñèñòåìó. Õîä íåéòðàëèçàöèè êîíòðîëèðîâàëè ïî èçìåíåíèþ ðÍ ñèñòåìû. Îáðàçîâàâøèåñÿ â ðåçóëüòàòå íåéòðàëèçàöèè ñóñïåíçèè ðàçäåëÿëè öåíòðèôóãèðîâàíèåì, æèäêóþ ôàçó äåêàíòèðîâàëè, à îñàäêè ïðîìûâàëè äèñòèëëèðîâàííîé âîäîé (êîíòðîëü ïî ðÍ ïðîìûâíûõ âîä), âûñóøèî î âàëè ïðè 105-110 Ñ è çàòåì ïðîêàëèâàëè ïðè 600 Ñ â òå÷åíèå 0,5 ÷àñà. Æèäêèå ôàçû è îñàäêè àíàëèçèðîâàëè íà ñîäåðæàíèå ñîåäèíåíèé ôîñôîðà êîëîðèìåòðèðîâàíèåì ìîëèáäàòíî-âàíàäàòíî-àììîíèéíîãî êîìïëåêñà íà ïðèáîðå ÊÔÊ-2ÌÏ (ìèêðîïðîöåññîðíûé êîëîðèìåòð ôîòîýëåêòðè÷åñêèé êîíöåíòðàöèîííûé). Ñîäåðæàíèå öèíêà è êàëüöèÿ â æèäêèõ ôàçàõ è îñàäêàõ îïðåäåëÿëè êîìïëåêñîìåòðè÷åñêèì òèòðîâàíèåì òðèëîíîì Á ñ ïðèìåíåíèåì â êà÷åñòâå èíäèêàòîðà õðîìîãåíà ÷åðíîãî [3]. Íà ðèñ. 1 è 2 ïðåäñòàâëåíû êðèâûå íåéòðàëèçàöèè ïðîäóêòîâ ãèäðîëèçà ÏÂÀ è ìîäåëüíûõ ñèñòåì öèíêñîäåðæàùèì îòõîäîì, îêñèäîì öèíêà, êàðáîíàòîì è ãèäðîêñèäîì êàëüöèÿ. Èç ðèñ. 1 è 2 âèäíî, ÷òî êðèâûå íåéòðàëèçàöèè ãèäðîëèçàòà ÏÂÀ è ìîäåëüíîé ñèñòåìû (Í3ÐÎ4 + ÑÍ3ÑÎÎÍ + ñóëüôîíîë + Í2Î) ïðè íåéòðàëèçàöèè êàê öèíêñîäåðæàùèìè, òàê è êàëüöèéñîäåðæàùèìè ñîåäèíåíèÿìè ïðàêòè÷åñêè ñîâïàäàþò. Ýòî ñâèäåòåëüñòâóåò î òîì, ÷òî ñîäåðæàùèéñÿ â ãèäðîëèçàòå ñîïîëèìåð ÂÑ è ÂÀ íå âëèÿåò íà ïðîöåññ íåéòðàëèçàöèè. 37 pH 1 6.00 2 3 4.00 2.00 0.00 0.00 ã íåéòðàëèçàòîðà / ìîëü H3PO4 100.00 200.00 400.00 300.00 Ðèñ. 1. Êðèâûå íåéòðàëèçàöèè ãèäðîëèçàòà ÏÂÀ è ìîäåëüíîé ñèñòåìû öèíêñîäåðæàùèìè ñîåäèíåíèÿìè: 1 - íåéòðàëèçàöèÿ ãèäðîëèçàòà îêñèäîì öèíêà; 2 - íåéòðàëèçàöèÿ ãèäðîëèçàòà öèíêñîäåðæàùèì îòõîäîì; 3 - íåéòðàëèçàöèÿ ìîäåëüíîé ñèñòåìû (Í3ÐÎ4 + +ñóëüôîíîë + ÑÍ3ÑÎÎÍ + Í2Î) öèíêñîäåðæàùèì îòõîäîì pH 12.00 4 8.00 3 1 4.00 0.00 0.00 2 ìîëü íåéòðàëèçàòîðà / ìîëü H3PO4 1.00 2.00 3.00 Ðèñ. 2. Êðèâûå íåéòðàëèçàöèè ãèäðîëèçàòà ÏÂÀ è ìîäåëüíûõ ñèñòåì êàëüöèéñîäåðæàùèìè ñîåäèíåíèÿìè: 1 - íåéòðàëèçàöèÿ ãèäðîëèçàòà êàðáîíàòîì êàëüöèÿ; 2 - íåéòðàëèçàöèÿ ìîäåëüíîé ñèñòåìû (Í3ÐÎ4 + + ñóëüôîíîë + ÑÍ3ÑÎÎÍ + Í2Î) êàðáîíàòîì êàëüöèÿ; 3 - íåéòðàëèçàöèÿ ìîäåëüíîé ñèñòåìû (Í3ÐÎ4 + + ñóëüôîíîë + Í2Î) êàðáîíàòîì êàëüöèÿ; 4 - íåéòðàëèçàöèÿ ãèäðîëèçàòà ÏÂÀ ãèäðîêñèäîì êàëüöèÿ 38 ÒÅÊÑÒÈËÜÍÀß ÕÈÌÈß, 1997, ¹ 2 (11) Ñëåäóåò îòìåòèòü, ÷òî ïðè íåéòðàëèçàöèè ãèäðîëèçàòà öèíêñîäåðæàùèì îòõîäîì è îêñèäîì öèíêà ðÍ äîñòèãàåò çíà÷åíèÿ 6,0-6,1, ÷òî îáóñëîâëèâàåò âîçìîæíîñòü èõ ïðèìåíåíèÿ äëÿ íåéòðàëèçàöèè ãèäðîëèçàòà ÏÂÀ. Ïðè íåéòðàëèçàöèè ãèäðîëèçàòà êàðáîíàòîì êàëüöèÿ ðÍ íå ïðåâûøàåò çíà÷åíèÿ 4,4 (ðèñ. 2, êðèâàÿ 1). Ïî-âèäèìîìó, ýòî ñâÿçàíî ñ ãèäðîëèçîì àöåòàòà êàëüöèÿ, îáðàçóþùåãîñÿ ïðè íåéòðàëèçàöèè, ÷òî ïîäòâåðæäàåòñÿ äàííûìè, ïîëó÷åííûìè ïðè íåéòðàëèçàöèè êàðáîíàòîì êàëüöèÿ ìîäåëüíîé ñèñòåìû, íå ñîäåðæàùåé óêñóñíîé êèñëîòû. ðÍ ïðè íåéòðàëèçàöèè òàêîé ìîäåëüíîé ñèñòåìû äîñòèãàåò âåëè÷èíû 5,6 (ðèñ. 2, êðèâàÿ 3).  ñîîòâåòñòâèè ñî ñõåìàìè íåéòðàëèçàöèè: 0,5ÑàÑÎ3 + Í3ÐÎ4 ® 0,5Ñà(Í2ÐÎ4)2 + 0,5ÑÎ2 + 0,5Í2Î 0,5Ñà(Í2ÐÎ4)2 + 0,5ÑàÑÎ3 ® ÑàÍÐÎ4 + 0,5ÑÎ2 + 0,5Í2Î 0,5ÑàÑÎ3 + ÑÍ3ÑÎÎÍ « 0,5Ñà(ÑÍ3ÑÎÎ)2 + 0,5ÑÎ2 + 0,5Í2Î 0,5ZnÎ + Í3ÐÎ4 ® 0,5 Zn(Í2ÐÎ4)2 + 0,5Í2Î 0,5Zn(Í2ÐÎ4)2 + 0,5ZnÎ 0,5ZnÎ + ÑÍ3ÑÎÎÍ ® ® ZnÍÐÎ4 + 0,5Í2Î 0,5Zn(ÑÍ3ÑÎÎ)2 + 0,5Í2Î áûëè èçó÷åíû ñîñòàâû ïðîäóêòîâ íåéòðàëèçàöèè, ïîëó÷åííûõ ïðè ìîëüíûõ ñîîòíîøåíèÿõ íåéòðàëèçàòîð / Í3ÐÎ4 = 0,5/1; 1/1; 1/1,5 è ïðè èçáûòêå íåéòðàëèçàòîðà ñâåðõ ñòåõèîìåòðè÷åñêîãî êîëè÷åñòâà ïî îòíîøåíèþ ê ôîñôîðíîé êèñëîòå. 5.00 pH ìàññîâàÿ äîëÿ, % 4.00 9 8 2 3.00 3 2.00 3' 2' 1.00 0.00 0.00 1'' 1' 1 7 6 5 4 3 2 1 3.00 2.00 4.00 1.00 ìîëü íåéòðàëèçàòîðà / ìîëü H3PO4 Ðèñ. 3. Çàâèñèìîñòü ñîäåðæàíèÿ ôîñôàò-èîíîâ (1, 1', 1"), èîíîâ öèíêà (2), èîíîâ êàëüöèÿ (2') è ðÍ (3, 3') æèäêèõ ôàç îò êîëè÷åñòâà ââåäåííûõ â ãèäðîëèçàò ÏÂÀ ðàçëè÷íûõ íåéòðàëèçàòîðîâ: 1, 2, 3 - íåéòðàëèçàöèÿ öèíêñîäåðæàùèì îòõîäîì; 1', 2', 3' - íåéòðàëèçàöèÿ êàðáîíàòîì êàëüöèÿ; 1" - íåéòðàëèçàöèÿ ãèäðîêñèäîì êàëüöèÿ Íà ðèñ. 3 ïðåäñòàâëåíû êðèâûå çàâèñèìîñòè ñîäåðæàíèÿ èîíîâ ÐÎ3, Zn2+ è Ñà2+ â æèäêèõ ôàçàõ, 4 ïîëó÷åííûõ ïðè íåéòðàëèçàöèè ãèäðîëèçàòà ÏÂÀ öèíêñîäåðæàùèìè è êàëüöèéñîäåðæàùèìè ñîåäèíå- íèÿìè. Èç ðèñ. 3 âèäíî, ÷òî ïðè ìîëüíîì ñîîòíîøåíèè íåéòðàëèçàòîð / Í3ÐÎ4 = 0,5/1 ñîäåðæàíèå èîíîâ ÐÎ43- â æèäêèõ ôàçàõ ìàëî îòëè÷àåòñÿ îò ñîäåðæàíèÿ èõ â èñõîäíîì ãèäðîëèçàòå, ÷òî îáúÿñíÿåòñÿ ðàñòâîðèìîñòüþ ìîíîôîñôàòà öèíêà (èëè êàëüöèÿ) â âîäå. Ïðè óâåëè÷åíèè ìîëüíîãî ñîîòíîøåíèÿ íåéòðàëèçàòîð / Í3ÐÎ4 äî 1/1 íàáëþäàåòñÿ çàìåòíîå óìåíüøåíèå ñîäåðæàíèÿ èîíîâ ÐÎ43- â æèäêèõ ôàçàõ, êîòîðîå îáóñëîâëåíî îáðàçîâàíèåì íåðàñòâîðèìûõ â âîäå äèôîñôàòîâ öèíêà èëè êàëüöèÿ. Ïðè äàëüíåéøåì óâåëè÷åíèè ìîëüíîãî ñîîòíîøåíèÿ íåéòðàëèçàòîð / Í3ÐÎ4 ñîäåðæàíèå èîíîâ ÐÎ43- â æèäêèõ ôàçàõ ïðîäîëæàåò óìåíüøàòüñÿ, ïðè÷åì êîíå÷íîå çíà÷åíèå ñîäåðæàíèÿ èîíîâ ÐÎ34 çàâèñèò îò òèïà íåéòðàëèçóþùåãî àãåíòà. Ïðè íåéòðàëèçàöèè ãèäðîêñèäîì êàëüöèÿ èîí ÐÎ43- ñâÿçûâàåòñÿ ïîëíîñòüþ ïðè ìîëüíîì ñîîòíîøåíèè Ñà(ÎÍ)2 : Í3ÐÎ4 = 2,5 : 1. Ïðè íåéòðàëèçàöèè öèíêñîäåðæàùèìè ñîåäèíåíèÿìè è êàðáîíàòîì êàëüöèÿ ïîëíîãî ñâÿçûâàíèÿ èîíîâ ÐÎ43- íå ïðîèñõîäèò, 3ïðè ýòîì ñîäåðæàíèå èîíîâ ÐÎ óìåíüøàåòñÿ â 8,2 4 ðàçà äëÿ öèíêñîäåðæàùèõ ïðîäóêòîâ è â 4,1 ðàçà - äëÿ êàðáîíàòà êàëüöèÿ. Èç ïîëó÷åííûõ äàííûõ ñëåäóåò, ÷òî ïðè ïðèìåíåíèè â êà÷åñòâå íåéòðàëèçóþùèõ àãåíòîâ êàëüöèéñîäåðæàùèõ ñîåäèíåíèé öåëåñîîáðàçíî èñïîëüçîâàòü ìåòîä ïîñëåäîâàòåëüíîé (äâóõñòóïåí÷àòîé) íåéòðàëèçàöèè: íà ïåðâîé ñòóïåíè íåéòðàëèçîâàòü êàðáîíàòîì êàëüöèÿ äî ðÍ = 4, íà âòîðîé - ãèäðîêñèäîì êàëüöèÿ äî ðÍ = 7. Ñëåäóåò îòìåòèòü, ÷òî ïðè ìîëüíîì ñîîòíîøåíèè íåéòðàëèçàòîð / Í3ÐÎ4 = 1/1 ñîäåðæàíèå èîíîâ ÐÎ43â æèäêèõ ôàçàõ óìåíüøàåòñÿ â 1,7-1,5 ðàçà, õîòÿ â ñîîòâåòñòâèè ñî ñõåìîé ðåàêöèè ñîäåðæàíèå èîíîâ ÐÎ3â æèäêèõ ôàçàõ ïðè ìîëüíîì ñîîòíîøåíèè 4 íåéòðàëèçàòîð / Í3ÐÎ4 = 1/1 äîëæíî áûòü ìèíèìàëüíûì. Î÷åâèäíî, ýòî ñâÿçàíî ñ òåì, ÷òî â ñèñòåìå íàðÿäó ñ ôîñôîðíîé ïðèñóòñòâóåò òàêæå óêñóñíàÿ êèñëîòà, êîòîðàÿ ïî ñâîåé ñèëå ïðåâîñõîäèò âòîðóþ ñòóïåíü äèññîöèàöèè ôîñôîðíîé êèñëîòû (ðÊà óêñóñíîé êèñëîòû 4,76; ðÊà âòîðîé ñòóïåíè äèññîöèàöèè ôîñôîðíîé êèñëîòû 7,21), â ðåçóëüòàòå ÷åãî óêñóñíàÿ êèñëîòà íåéòðàëèçóåòñÿ ðàíüøå, ÷åì (Í2ÐÎ4) . Ýòî ïîäòâåðæäàåòñÿ äàííûìè ïî ñîäåðæà3íèþ èîíîâ ÐÎ4 â æèäêèõ ôàçàõ, ïîëó÷åííûõ ïðè íåéòðàëèçàöèè ìîäåëüíîé ñèñòåìû, íå ñîäåðæàùåé óêñóñíîé êèñëîòû (ðèñ. 4,5, êðèâûå 1). Ïðè íåéòðàëèçàöèè òàêîé ìîäåëüíîé ñèñòåìû â æèäêèõ ôàçàõ, ïîëó÷åííûõ ïðè ìîëüíîì ñîîòíîøåíèè íåéòðàëèçà3òîð / Í3ÐÎ4 = 1/1, ñîäåðæàíèå èîíîâ PÎ 4 ÿâëÿåòñÿ ìèíèìàëüíûì. Êàê ñëåäóåò èç äàííûõ ðèñ. 3, ñîäåðæàíèå èîíîâ Zn2+ è Ñà2+ â æèäêèõ ôàçàõ, ïîëó÷åííûõ ïðè ìîëüíîì ñîîòíîøåíèè íåéòðàëèçàòîð / Í 3ÐÎ4 = 1/1, ïðàêòè÷åñêè íå óìåíüøèëîñü ïî ñðàâíåíèþ ñ ñîäåðæàíèåì èõ â æèäêèõ ôàçàõ, ïîëó÷åííûõ ïðè ìîëüíîì ñîîòíîøåíèè íåéòðàëèçàòîð / Í 3ÐÎ4 = 0,5/1,0. Î÷åâèäíî, ýòî îáúÿñíÿåòñÿ îáðàçîâàíèåì âîäîðàñòâîðèìûõ àöåòàòîâ öèíêà èëè êàëüöèÿ, ÷òî ïîäòâåðæäàåòñÿ äàííûìè ïî ñîäåðæàíèþ èîíîâ Zn2+ è Ñà2+ â æèäêèõ ôàçàõ, ïîëó÷åííûõ ïðè íåéòðàëèçàöèè ìîäåëüíîé ñèñòåìû, íå ñîäåðæàùåé óêñóñíîé êèñëîòû (ðèñ. 4, êðèâàÿ 2). ÒÅÊÑÒÈËÜÍÀß ÕÈÌÈß, 1997, ¹ 2 (11) 39 3.00 3.00 pH pH 9 ìàññîâàÿ äîëÿ, % 7 3 6 5 4 1.00 2.00 ìàññîâàÿ äîëÿ, % 8 2.00 3 2 0.00 0.00 1.00 6 5 4 1.00 3 2 2 1 1 2.00 4.00 3.00 ìîëü CaCO3 / ìîëü H3PO4 Ðèñ. 4. Çàâèñèìîñòü ñîäåðæàíèÿ ôîñôàò-èîíîâ (1) è èîíîâ Ñà2+ (2) â æèäêèõ ôàçàõ è ðÍ æèäêèõ ôàç (3) îò êîëè÷åñòâà ââåäåííîãî â ìîäåëüíóþ ñèñòåìó (Í3ÐÎ4 + ñóëüôîíîë + Í2Î) êàðáîíàòà êàëüöèÿ 8 7 3 1 9 0.00 0.00 2 1.00 1 2.00 3.00 4.00 ìîëü ZnO / ìîëü H3PO4 Ðèñ. 5. Çàâèñèìîñòü ñîäåðæàíèÿ ôîñôàò-èîíîâ (1) è èîíîâ Zn2+ (2) â æèäêèõ ôàçàõ è ðÍ æèäêèõ ôàç (3) îò êîëè÷åñòâà ââåäåííîãî â ìîäåëüíóþ ñèñòåìó (Í3ÐÎ4 + +ñóëüôîíîë + Í2Î) öèíêñîäåðæàùåãî îòõîäà Òàáëèöà Ñîäåðæàíèå ñîåäèíåíèé ôîñôîðà è öèíêà â òâåðäûõ ôàçàõ Íåéòðàëèçàòîð Ìîëüíîå ñîîòíîøåíèå íåéòðàëèçàòîð Í3ÐÎ4 Ñîäåðæàíèå ñîåäèíåíèé ôîñôîðà (ÐÎ43 ), % Ñîäåðæàíèå ñîåäèíåíèé ôîñôîðà â ïåðåñ÷åòå íà äèôîñôàò öèíêà, % Ñîäåðæàíèå öèíêà, % Öèíêñîäåðæàùèé îòõîä 0,5/1,0 1,0/1,0 1,5/1,0 2,0/1,0 3,0/1,0 3,5/1,0 42,0 41,4 43,2 42,7 41,8 42,1 71,2 70,2 73,3 72,3 70,9 71,4 54,9 54,4 54,1 54,6 54,8 55,3 Îêñèä öèíêà 0,5/1,0 1,0/1,0 1,5/1,0 2,5/1,0 3,0/1,0 3,5/1,0 42,8 42,3 42,3 43,6 42,2 42,3 72,7 71,8 71,8 72,4 71,7 71,9 56,8 55,1 56,8 56,3 56,3 53,6 Êàê âèäíî èç ýòèõ ðèñóíêîâ, ñîäåðæàíèå èîíîâ Ñà2+ è Zn2+ â æèäêèõ ôàçàõ, ïîëó÷åííûõ ïðè íåéòðàëèçàöèè òàêîé ìîäåëüíîé ñèñòåìû ïðè ìîëüíîì ñîîòíîøåíèè íåéòðàëèçàòîð / Í 3 ÐÎ 4 = 1/1, ÿâëÿåòñÿ ïî÷òè ìèíèìàëüíûì. Èçó÷åíèå ñîñòàâà òâåðäûõ ôàç, ïîëó÷åííûõ ïðè íåéòðàëèçàöèè ïðîäóêòîâ ãèäðîëèçà ÏÂÀ èçó÷àåìûìè ñîåäèíåíèÿìè, ïîêàçàëî, ÷òî âî âñåõ ñëó÷àÿõ ñîñòàâ òâåðäûõ ôàç íå çàâèñèò îò ìîëüíîãî ñîîòíîøåíèÿ íåéòðàëèçàòîð / ôîñôîðíàÿ êèñëîòà. Òèïè÷íûå ðåçóëüòàòû ïî ñîñòàâó òâåðäûõ ôàç, ïîëó÷åííûõ ïðè ïðèìåíåíèè â êà÷åñòâå íåéòðàëèçóþùèõ àãåíòîâ öèíêñîäåðæàùèõ ïðîäóêòîâ, ïðèâåäåíû â òàáëèöå. Ðàñ÷åò ïîêàçûâàåò, ÷òî óêàçàííûì â òàáëèöå äàííûì ïî ñîäåðæàíèþ ñîåäèíåíèé ôîñôîðà è öèíêà òâåðäûå ôàçû ïðèáëèçèòåëüíî ñîîòâåòñòâóþò ñîåäèíåíèÿì ôîðìóëû ZnÍÐÎ40,8ZnÎ. Òàêèì îáðàçîì, ïîëó÷åííûå äàííûå ïîçâîëÿþò çàêëþ÷èòü, ÷òî ïðîäóêò ãèäðîëèçà ïîëèâèíèëàöåòàòà â âîäíîé äèñïåðñèè ïðè êàòàëèçå î-ôîñôîðíîé êèñëîòîé ìîæåò áûòü î÷èùåí îò ôîñôàò-èîíîâ ïóòåì ãåòåðîãåííîé íåéòðàëèçàöèè îêñèäîì öèíêà, à òàêæå öèíêñîäåðæàùèì îòõîäîì è êàëüöèéñîäåðæàùèìè 40 ÒÅÊÑÒÈËÜÍÀß ÕÈÌÈß, 1997, ¹ 2 (11) ñîåäèíåíèÿìè. Ïîêàçàíî, ÷òî ïðè ïðèìåíåíèè äëÿ íåéòðàëèçàöèè ãèäðîëèçàòà ÏÂÀ êàëüöèéñîäåðæàùèõ ñîåäèíåíèé öåëåñîîáðàçíî èñïîëüçîâàòü ìåòîä ïîñëåäîâàòåëüíîé (äâóõñòóïåí÷àòîé) íåéòðàëèçàöèè: íà ïåðâîé ñòóïåíè - êàðáîíàòîì êàëüöèÿ äî ðÍ = 4, íà âòîðîé - ãèäðîêñèäîì êàëüöèÿ äî ðÍ = 7. ËÈÒÅÐÀÒÓÐÀ 1. Ñìèðíîâ Ã.À., Ëèïàòîâà È.Ì., Ðûáèí Í.Â., Èíäåéêèí Å.À., Ìîãèëåâè÷ Ì.Ì.,Åðìîëàåâà Í.À. Ñèíòåòè÷åñêèé ïîëèìåð äëÿ øëèõòîâàíèÿ / Òåêñòèëüíàÿ õèìèÿ. - 1994, 1(5), ñ. 33-38. 2. Ñìèðíîâ Ã.À., Êóðèëîâà Â.À., Èíäåéêèí Å.À., Ðûáèí Í.Â., Ìîãèëåâè÷ Ì.Ì., Ìîë÷àíîâà Å.Â. Ñîïîëèìåðû âèíèëîâîãî ñïèðòà è âèíèëàöåòàòà äëÿ øëèõòîâàíèÿ õëîï÷àòîáóìàæíîé ïðÿæè / Òåêñòèëüíàÿ õèìèÿ. - 1995, 2(7), ñ. 66-69. 3. Êðåøêîâ À.Ï. Îñíîâû àíàëèòè÷åñêîé õèìèè. - Ì.: Õèìèÿ, 1965, ò. 2. - 376 ñ. Èíñòèòóò õèìèè íåâîäíûõ ðàñòâîðîâ ÐÀÍ, ã. Èâàíîâî ßðîñëàâñêèé ãîñóäàðñòâåííûé òåõíè÷åñêèé óíèâåðñèòåò, ã. ßðîñëàâëü Ïîëó÷åíî 15.07.96 ã. HETEROGENEOUS NEUTRALIZATION OF THE PRODUCTS OF ACID HYDROLYSIS OF POLYVINYL ACETATE BY COMPOUNDS OF ZINC AND CALCIUM G.A.Smirnov, E.A.Indejkin, N.B.Rybin, E.B.Kostryukova To develop a process of preparation of polyvinyl alcohol-polyvinyl acetate co-polymer by gydrolysis of polyvinyl acetate in aqueous dispersion by catalysis with o-phosphorous acid, heterogeneous neutralization of hydrolysis products of polyvinyl acetate by compounds of Zn and Ca is investigated. Composition of the neutralization products (both aqueous and solid phases) is determined. The products of polyvinyl acetate hydrolysis are shown to be purified of phosphate ions using zinc oxide, zinc-containing waste product, calcium carbonate and calcium hydroxide. ÓÄÊ 675.015.2:675.024 ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈÅ ÄÓÁßÙÅÃÎ ÄÅÉÑÒÂÈß ÐÅÀÊÖÈÎÍÍÎÑÏÎÑÎÁÍÛÕ ÎÐÃÀÍÈ×ÅÑÊÈÕ ÑÎÅÄÈÍÅÍÈÉ Â.È.×óðñèí Ðàññìîòðåíû õàðàêòåð è ìåõàíèçì äóáÿùåãî äåéñòâèÿ íîâûõ îðãàíè÷åñêèõ äóáèòåëåé è òðàäèöèîííûõ õðîìîâûõ ñîëåé ñ òî÷êè çðåíèÿ íåïðîñòðàíñòâåííîé ñòðóêòóðû äåðìû. Ïîêàçàíà çàâèñèìîñòü ñòåïåíè óñàäêè äåðìû ïðè âûñóøèâàíèè îò òåìïåðàòóðû ñâàðèâàíèÿ. Äàíû ðåêîìåíäàöèè ïî êðèòåðèÿì ïîäáîðà íîâûõ äóáÿùèõ ìàòåðèàëîâ. Ýôôåêòèâíîñòü òîãî èëè èíîãî äóáÿùåãî ñîåäèíåíèÿ â ïðàêòè÷åñêîì ñìûñëå îçíà÷àåò ïîëó÷åíèå ïîëóôàáðèêàòà è êîæè ñ îïðåäåëåííûìè ôèçèêî-ìåõàíè- ÷åñêèìè õàðàêòåðèñòèêàìè. Êðîìå òîãî, îáðàáîòêà áåëêîâûõ ìàòåðèàëîâ ðåàêöèîííîñïîñîáíûìè îðãàíè÷åñêèìè ñîåäèíåíèÿìè ïðèâîäèò ê ïîâûøåíèþ