Министерство образования и науки Российской Федерации Санкт-Петербургский государственный архитектурно-строительный университет Факультет инженерно-экономических систем Кафедра химии РЕАКЦИИ В ВОДНЫХ СРЕДАХ Методические указания Санкт-Петербург 2011 1 УДК 546 Рецензент д-р хим. наук, профессор Ю. С. Тверьянович (СПбГУ) Реакции в водных средах: метод. указания / сост.: О. Л. Сувернева, И. В. Гончарова, О. М. Халина, Р. А. Абакумова; СПбГАСУ. – СПб., 2011. – 60 с. Приведены тридцать вариантов расчетной работы, в каждом из которых содержится по одиннадцать заданий; представлены образец выполнения и оформления расчетной работы, ответы к заданиям. Приложение содержит справочные данные, необходимые для выполнения расчетной работы и самостоятельной работы студентов. Предназначены для самостоятельной работы по химии студентов всех специальностей и форм обучения. Ил. 1. Библиогр.: 4 назв. Санкт-Петербургский государственный архитектурно-строительный университет, 2011 2 Введение Реакции в водных растворах электролитов, а также превращения в гетерогенных системах, протекающих с участием компонентов водных растворов электролитов, протекают через стадию электролитической диссоциации. В зависимости от состава раствора электролита и природы реагентов, находящихся в этом растворе, дальнейшее взаимодействие происходит по одному из следующих механизмов: • ионообменному, без изменения степени окисления элементов, входящих в состав реагирующих веществ; • окислительно-восстановительному, когда наблюдается изменение степени окисления элементов; • механизму комплексообразования с образованием в водном растворе устойчивых комплексных ионов, в центре которых расположен металл-комплексообразователь с окружающими его лигандами. Взаимодействия в водных растворах электролитов распространены в природе, находят широкое применение в технологических процессах, и также имеют важное значение для безопасности жизнедеятельности в условиях развивающегося производства. Через стадию электролитической диссоциации протекают процессы: образования и растворения горных пород и минералов; ионообменные внутри живых организмов; гидролиза солей в природных водах и почвенном растворе; реакции аэробного и анаэробного окисления в природных водоемах; миграция тяжелых металлов в форме комплексных соединений в водных объектах и в почве. К важным процессам в области строительных технологий, протекающим с участием растворов электролитов, относятся: • отверждение минеральных вяжущих веществ гидравлического твердения; • получение и очистка металлов методом электролиза из расплавов и растворов электролитов; • нанесение антикоррозионных покрытий на металлические изделия. Разрушение строительных материалов как минерального происхождения, так и металлоконструкций происходит в результате контакта с природными водами или с атмосферной влагой и, следовательно, протекает при взаимодействии с компонентами водного раствора электролита. 3 Таким образом, изучение реакций в растворах электролитов развивает представления у студентов строительных специальностей о процессах получения строительных материалов, их составе, свойствах, механизмах разрушения в процессе эксплуатации. Пример оформления расчетно-графической работы Задание № 1 В 750 г воды растворили 10,95 г бромида хрома (III). Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Решение. Молярная концентрация показывает, какое количество растворенного вещества содержится в одном литре раствора. Молярную концентрацию (Cм) рассчитаем по формуле См = νx mx ⋅ ρ = ⋅ 103 , V M x (m y + mx ) (1) где νx – количество растворенного вещества (x), моль; V – объем раствора, л; Мx – молярная масса растворенного вещества (x), г/моль; mx – масса растворенного вещества (x), г; my – масса растворителя (y), г; ρ – плотность раствора, г/см3. Рассчитаем молярную массу бромида хрома (III): M x = M(Cr) + 3 ⋅ M(Br) = 52 г/моль + 3 ⋅ 80 г/моль = 292 г/моль . Подставим численные значения в уравнение (1) и произведем расчет молярной концентрации раствора бромида хрома: Cм = 10,95 г ⋅ 1 г/ см3 ⋅ 103 = 0,049 моль / л . 292 г/ моль ⋅ (750 г + 10,95 г ) (2) Ответ: Cм = 0,049 моль/л. Задание № 2 Напишите реакцию гидролиза бромида хрома по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. Укажите кислотность среды. 4 Решение. Гидролиз солей – реакция ионного обмена солей с водой, которая сопровождается изменением кислотности (pH) водного раствора. Природа продуктов реакции гидролиза зависит от состава соли. Определим направление гидролиза бромида хрома (III) в водном растворе: Химическая Кислота и основание, при формула взаимодействии которых просоли исходит образование соли Cr(OH)3 – слабое трехкислотCrBr3 ное основание HBr – сильная одноосновная кислота Вывод о направлении реакции гидролиза Растворение кристаллической соли в воде сопровождается гидролизом по катиону Cr3+. Реакция будет протекать в три ступени Запишем реакцию электролитической диссоциации соли и реакцию гидролиза по первой степени в ионной сокращенной и молекулярной форме: CrBr3 ⇔ Cr 3+ + 3Br − (3) Cr 3+ + H 2 O ⇔ Cr (OH )2+ + H + (4) CrBr3 + H 2 O ⇔ Cr (OH )Br2 + HBr (5) Анализ уравнений (3)–(5) показывает, что в результате гидролиза бромида хрома (III) по первой ступени в водном растворе образуются основная соль Cr(OH)Br2 – бромид гидроксохрома (III) и HBr – сильная одноосновная бромоводородная кислота. Следовательно, раствор характеризуется кислой реакцией среды (pH < 7). Задание № 3 Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 4,5 % от общего количества растворенной соли. Решение. Степень гидролиза (α) равна отношению числа ионов, вступивших в реакцию гидролиза, к исходному числу ионов в растворе. Допустим, что реакция гидролиза CrBr3 при комнатной температуре (298 К) и стандартном давлении (101,3 кПа) протекает только по 5 первой ступени. Тогда степень гидролиза можно определить отношением α= [Cr 3 + ]гидр 3+ [Cr ]исх = 2+ + [Cr(OH) ] [H ] = , Cм Cм (6) 3+ где [Cr ]исх – исходная концентрация ионов хрома (III), образующихся при диссоциации CrBr3, равная молярной концентрации соли в растворе (Cм); [Cr(OH)2+] – концентрация ионов хрома (III), вступивших в реак цию гидролиза, равная концентрации ионов водорода [H+] в растворе. Вывод о равенстве концентраций вытекает из анализа стехиометрических коэффициентов уравнений (3)–(5). На основании уравнения (6) можно рассчитать концентрацию ионов водорода в водном растворе [H+] и показатель кислотности pH = –lg[H+]: [H + ] = α ⋅ Cм = 4,5 ⋅10 − 2 ⋅ 4,9 ⋅ 10 − 2 моль/л = 2,2 ⋅ 10 − 3 моль/л,; (7) pH = −lg(2,2 ⋅ 10 −3 ) = 3 − 0,34 = 2,66 . Ответ: pH = 2,66. (8) Задание № 4 Нагревание раствора бромида хрома (III) или добавление водного раствора KOH к водному раствору CrBr3 приводит к образованию осадка. Объясните наблюдаемые явления и напишите соответствующие реакции. Решение. Гидролиз солей – обратимая реакция. В результате внешнего воздействия на раствор соли изменения температуры, уменьшения или увеличения концентраций исходных веществ и продуктов реакции происходит смещение химического равновесия. Для решения задачи воспользуемся принципом Ле Шателье: если на систему, находящуюся в равновесии, оказать внешнее воздействие, то равновесие смещается в строну, ослабляющую это внешнее воздействие. 1. Влияние температуры на направление реакции гидролиза. Гидролиз солей протекает с поглощением тепла (∆Hгидр > 0) и, следовательно, повышение температуры смещает равновесие в сторону продуктов реакции. Гидролиз усиливается, реакция протекает по второй и третьей ступени. Запишем соответствующие реакции в молекулярной и ионной форме: 6 II ступень гидролиза CrBr3: Cr(OH)Br2 + H 2O ⇔ Cr(OH) 2 Br + HBr Cr(OH) 2+ + 2Br − + H 2O ⇔ Cr(OH) +2 + 2Br − + H + (9) Cr(OH) 2+ + H 2O ⇔ Cr(OH) +2 + H + III ступень гидролиза CrBr3: Cr(OH) 2 Br + H 2O ⇔ Cr(OH) 3 + HBr Cr(OH) 2+ + Br − + H 2O ⇔ Cr(OH) 3 ↓ + Br − + H + (10) Cr(OH) 2+ + H 2O ⇔ Cr(OH)3 + H + 2. Влияние KOH на направление реакции гидролиза. Водный раствор гидроксида калия (KOH) характеризуется щелочной реакцией (pH > 7), так как гидроксид калия является сильным основанием, которое диссоциирует в водном растворе по уравнению реакции (11) KOH ⇔ K + + OH − Добавление к водному раствору CrBr3 гидроксида калия приведет к уменьшению концентраций продуктов реакции гидролиза соли по первой ступени Cr(OH)2Br и HBr в соответствии с уравнениями реакций: Cr(OH)Br2 + 2 KOH = Cr(OH)3 + 2 KBr Cr(OH)2+ + 2 OH − = Cr(OH)3 (12) HBr + KOH = H 2O + KBr (13) H + + OH − = H 2O По принципу Ле Шателье равновесие реакции сместится в сторону ее продуктов, т. е. гидролиз усиливается. Ответ: нагревание раствора бромида хрома (III) или добавление водного раствора KOH к водному раствору CrBr3 приводит к усилению гидролиза. Задание № 5 Определите, в каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза бромида хрома (III) при добавлении серной кислоты, карбо7 ната натрия, хлорида меди (II)? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. Решение. Анализ уравнений (3)–(5) показывает, что в результате гидролиза CrBr3 в водном растворе образуются ионы водорода [H+]. Следовательно, изменение концентрации ионов водорода [H+] приведет к смещению равновесия реакции в прямом или обратном направлении. 1. Добавление H2SO4. Серная кислота является сильным электролитом и в водном растворе диссоциирует по уравнению реакции (14) H 2 SO 4 = 2H + + SO 24− , pH < 7. Увеличение концентрации ионов водорода приведет к подавлению гидролиза CrBr3 (смещению равновесия в сторону исходных веществ) в соответствии с уравнением (15) Cr (OH )2+ + H + = 2Cr 3+ + H 2 O 2. Добавление Na2CO3. Карбонат натрия – соль, образованная сильным основанием NaOH и слабой угольной кислотой H 2CO 3. В водном растворе Na 2CO 3 происходит реакция гидролиза по уравнению Следовательно, в присутствии хлорида меди (II) гидролиз соли CrBr3 будет подавлен вследствие увеличения концентрации ионов водорода [H+] в водном растворе: (19) Cr (OH )2+ + Cu (OH )+ + 2H + = Cr 3+ + Cu 2+ + 2H 2 O Ответ: серная кислота и хлорид меди (II) подавляют гидролиз CrBr3. В присутствии карбоната натрия гидролиз бромида хрома (III) усиливается. Задание № 6 Напишите координационную формулу комплексной соли бромида гексааквахрома (III). Укажите состав внешней и внутренней сферы этого комплексного соединения, определите координационное число металлакомплексообразователя. Напишите выражение константы нестойкости для этого соединения. Решение. Для решения задачи воспользуемся правилами номенклатуры комплексных соединений и запишем координационную формулу бромида гексааквахрома (III): [Cr Na 2CO 3 + H 2 O = NaOH + NaHCO 3 2Na + + CO 32− + H 2 O = 2Na + + HCO 32− + OH − , pH > 7 (16) CO 32− + H 2O = HCO 3− + OH − Увеличение концентрации ионов OH– приведет к усилению гидролиза CrBr3 (смещению равновесия в сторону продуктов) в соответствии с уравнением реакции 2CrBr3 + 3Na 2CO 3 + 3H 2 O = 2Cr (OH )3 ↓ +3CO 2 ↑ + 6NaBr (17) 2Cr 3+ + 3CO 32− + 3H 2O = 2Cr (OH )3 ↓ +3CO 2 ↑ 3. Добавление CuCl2. Хлорид меди (II) – соль, образованная слабым основанием Cu(OH)2 и cильной кислотой HCl. В водном растворе CuCl2 гидролизуется по уравнению CuCl 2 + H 2 O = Cu (OH )Cl + HCl Cu 2+ + 2Cl − + H 2 O = Cu (OH )+ + 2Cl − + H + , pH < 7 Cu 2+ + H 2O = Cu (OH ) + H + 8 + (18) +3 (H 2 O )06 ] Br3− Данное соединение является комплексной солью, состоящей из бромид-аниона (Br–) и комплексного катиона гексааквахрома (III) – [Cr(H2O)6]3+. В водном растворе комплексные соли подвергаются диссоциации. Реакция протекает в две ступени. В результате первичной диссоциации происходит разрыв ионной связи между внешней и внутренней сферами в соответствии с уравнением реакции [Cr +3 (H 2 O )06 ]Br3− ⇔ [Cr (H 2 O )6 ]3+ + 3Br − (20) Таким образом, бромид-анион (Br–) входит в состав внешней сферы, а катион гексааквахрома (III) – [Cr(H2O)6]3+ образует внутреннюю сферу рассматриваемого комплексного соединения. Диссоциация по первой ступени происходит практически полностью, так как степень диссоциации средних солей близка к 100 %. В результате вторичной диссоциации происходит разрыв прочной донорно-акцепторной (ковалентной) связи между катионом хрома (III) 9 и лигандами – молекулами воды. В растворе устанавливается равновесие реакции [Cr(H 2 O)6 ] 3+ ⇔ Cr 3+ + 6H 2 O (21) Следовательно, металл-комплексообразователем является катион хрома в степени окисления «+3». Молекулы воды – лиганды. Координационное число металла-комплексообразователя в рассматриваемом соединении равно шести, так как каждая молекула воды образует только одну донорно-акцепторную связь с катионом хрома (III). Отношение между равновесными концентрациями ионов Cr3+ и [Cr(H2O)6]3+ устанавливает константа нестойкости (Кн), выражение которой имеет вид Кн = [Cr 3 + ] ⋅ [H 2O]6 [[Cr(H 2O)6 ]3 + ] K − e = K+ В исходный раствор бромида хрома (III) поместили металлический калий. Напишите все возможные реакции, которые могут протекать в этой системе. Решение. Все металлы в основном состоянии обладают восстановительными свойствами. Количественной характеристикой окислительно-восстановительной способности металла является величина окислительно-восстановительного потенциала ϕ0. С ростом ϕ0 падает восстановительная способность металла и возрастает окислительная способность его иона в водном растворе. Ряд электрохимической активности металлов представлен в приложении. Калий – активный восстановитель, в ряду напряжения расположен значительно левее хрома и водорода. Следовательно, в водном растворе CrBr3 окислительные свойства по отношению к металлическому калию проявляют: ион хрома (III) – Cr3+, вода – H +2 O 2− и ион водорода H+, образующийся в результате гидролиза бромида хрома (III). Так как в водном разбавленном растворе соли вода находится в избытке, то в первую очередь будет протекать реакция восстановления воды металлическим калием: ×2 (23) 2H + + 2e = H 2 × 1 В случае значительной концентрации ионов хрома (III) в растворе возможно восстановление этих ионов металлическим калием по уравнению реакции: 3K 0 + Cr 3+ Br3− = 3K + Br − + Cr 0 K − e = K+ ×3 (24) Cr 3+ + 3e = Cr 0 × 1 (22) Задание № 7 10 2K 0 + 2H 2+ O 2− = 2K + (O 2− H + ) + H 02 ↑ Задание № 8 Напишите химические реакции взаимодействия металлического хрома с концентрированной серной и разбавленной азотной кислотами. Уравняйте их методом электронного баланса. Решение. Концентрированная серная кислота H2SO4 проявляет сильные окислительные свойства, так как в состав этого соединения входит сера в высшей степени окисления – «+6». В зависимости от концентрации кислоты и электрохимической активности металла восстановление серной кислоты сопровождается образованием одного из продуктов: H2S; S; SO2. Стандартный окислительный потенциал системы Cr3+/Cr– составляет ϕ0 = –0,74 В, что указывает на высокую электрохимическую активность хрома. Следовательно, взаимодействие концентрированной серной кислоты и хрома можно представить уравнением реакции 4H 2+S+ 6O 4− 2 (конц.) + 2Cr 0 = Cr2+ 3 (S+ 6O 4− 2 )3 + S0 + 4H 2+ O − 2 S+ 6 + 6e = S0 0 2Cr − 6e = 2Cr 11 ×1 +3 ×1 (25) Окислительные свойства разбавленной и концентрированной азотной кислоты обусловлены присутствием в этом соединении азота в высшей степени окисления «+5». В результате восстановления азотной кислоты происходит образование одного или нескольких продуктов: NO2, NO, N2O, N2, NH +4 . Состав продуктов реакции зависит отт концентрации кислоты и электрохимической активности металла. Окисление металлического хрома разбавленной азотной кислотой можно представить уравнением реакции 30H + N +5O3− 2 (разб.) + 8Cr 0 = +3 = 8Cr (N +5 O3− 2 )3 + 3N 2+ O − 2 ↑ ϕ = ϕ 0Меn + /Me + +15H 2+ O − 2 2N +5 + 8e = 2 N + ×3 Cr 0 − 3e = Cr +3 ×8 (26) Задание № 9 Гальванический элемент составлен из стандартного серебряного электрода и хромового электрода, погруженного в раствор бромида хрома (III) с концентрацией 0,001 М. Составьте схему этого гальванического элемента и рассчитайте его электродвижущую силу E (ЭДС). Решение. Составим схему хромово-серебряного гальванического элемента: Cr Cr3+ Ag+ Ag На схеме одной чертой обозначены границы раздела между поверхностью металлических электродов и водными растворами электролитов – солей соответствующих ионов металлов; двумя чертами обозначена жидкостная диффузионная граница между раствором соли хрома (III) и раствором соли серебра (I). ЭДС гальванического элемента определяется как разность двух электродных потенциалов (катода (ϕк) и анода (ϕа)) при условии обратимого протекания всех химических реакций внутри данного гальванического элемента: E = (ϕк – ϕа) = ∆ϕ, В. (27) 12 ЭДС связана с изменением свободной энергии Гиббса ∆G равенством (28) ΔG = − z FΔϕ = − z F(ϕ к − ϕ а ) . При условии самопроизвольного протекания реакций и самопроизвольной работы гальванического элемента справедливы неравенства: (29) ΔG 0, Δϕ 0, ϕк ϕа . Для расчета электродных потенциалов воспользуемся уравнением Нернста: [ ] R⋅T ⋅ 2,3 lg Me n + , z⋅F (30) где ϕ0Me n+ /Me – стандартный электродный потенциал, измеренный по отношению к стандартному водородному электроду при T = 298 К, давлении p = 101,3 кПа в растворе соли металла с концентрацией 1 моль/л; [Меn+] – молярная концентрация ионов металла в водном растворе; R = 8,314 Дж/(моль ⋅ K) – универсальная газовая постоянная; F = 96 500 Кл/моль – постоянная Фарадея; T – температура по шкале Кельвина; z – число электронов, участников обратимой окислительновосстановительной полуреакции: Меn+ + z ⋅ e = Ме0 . (31) При температуре 298 К можно рассчитать произведение констант: Дж ⋅ моль 8,314 ⋅ 298 К R⋅T К ⋅ 2,3 = 0,059 В = 59 мB . ⋅ 2,3 = Кл F 96 500 моль Значения стандартных электродных потенциалов представлены в табл. 2 приложения. Рассчитаем потенциалы серебряного и хромового электродов с учетом условия задачи: ϕ Ag + /Ag ϕ Ag + /Ag = ϕ0 Ag + /Ag [ ] + 0,059 lg Ag + = 0,8 + 0,059 lg1 = 0,8 В 13 (32) ϕ ϕ Cr 3+ /Cr Cr 3+ /Cr = ϕ0 Cr 3+ /Cr = −0,74 + + [ 0,059 lg Cr 3+ 3 Составим схему электролиза этой соли: ] 0,059 lg 0,001 = −0,799 В 3 (33) Так как потенциал серебряного электрода ϕ Ag + /Ag больше потенциала хромового электрода ϕ Cr 3+ /Cr , катодом является серебряный электрод, а анодом – хромовый . Ток в гальваническом элементе направлен от анода к катоду, т. е. от хромового электрода к серебряному электроду. Запишем уравнения окислительно-восстановительных реакций, протекающих на аноде и катоде, и уравнение суммарного процесса: а : Cr − 3e = Cr +3 × 1 к : Ag + + e = Ag × 3 (34) Cr + 3Ag + = Cr +3 + 3Ag Рассчитаем ЭДС гальванического элемента: Е =ϕ Ag + /Ag −ϕ Cr 3 + /Cr = 0,8 В − (−0,799) В = 1,599 В ≈ 1,6 В . (35) Ответ: ЭДС гальванического элемента Е = 1,6 В. 3+ Графитовый анод (+) Состав анодного пространства: Br−, H2O − Cr , 3Br , H2O Запишем уравнения всех возможных процессов катодного восстановления и анодного окисления и укажем значения стандартных окислительно-восстановительных потенциалов для этих реакций. Значения стандартных окислительно-восстановительных потенциалов при температуре 25 °C представлены в табл. 4 приложения: Реакции катодного восстановления Cr3+ + 3e = Cr0, ϕ0 = − 0,744 В Реакции анодного окисления 2Br− − 2e = Br2, ϕ0 = 1,07 В 2H2O + 2e = H2↑ + 2OH −, при pH = 7 ϕ = 0,059 В ⋅ 7 = −0,41 В На катоде всегда протекает процесс восстановления системы с самым высоким значением окислительновосстановительного потенциала ϕ0 2H2O − 4e = O2↑ + 4H+, ϕ0 = 1,23 В На аноде всегда протекает процесс окисления системы с самым низким значением окислительно-восстановительного потенциала ϕ0 Составим уравнение суммарного процесса и определим продукты, образующиеся в результате электролиза водного раствора CrBr3: а : 2Br − − 2e = Вr2 Составьте уравнения процессов, протекающих при электролизе раствора бромида хрома (III) с инертными электродами. Определите массы образовавшихся продуктов, если через раствор пропускали ток силой 6 А в течение 1,5 часа. Решение. Электролиз растворов электролитов протекает через стадию электролитической диссоциации. Запишем реакцию диссоциации бромида хрома (III): 14 Состав катодного пространства: Cr3+, H2O Состав раствора: к : 2H 2 O + 2e = H 2 ↑ +2OH − × 1 Задание № 10 CrBr3 ⇔ Cr 3+ + 3Br − Графитовый катод (–) (36) ×1 (37) 2H2O + 2Br– = H2↑ + Br2 + 2OH– В молекулярной форме это уравнение будет иметь следующий вид: 4H2O + 2CrBr3 = H2↑ + 3Br2 + 2Cr(OH)3 (38) Таким образом, в результате электролиза бромида хрома (III) c инертными электродами на катоде образуется газообразный водород, на аноде выделяется бром. Побочным продуктом реакции при катодном восстановлении является Cr(OH)3. 15 Массы и объемы образующихся продуктов определим на основании объединенного закона Фарадея: I ⋅t m V (39) = = 0 , F Э m Vэ где nэ – количество эквивалентов электричества, пропущенного через раствор и равное количеству эквивалентов вещества, восстановившегося на катоде или окислившегося на аноде в результате электролиза, моль; I – сила тока, A; t – время, с; F = 96 500 Кл/моль – постоянная Фарадея; m – масса вещества, окислившегося или восстановившегося в процессе электролиза, г; Эm – эквивалентная масса вещества – участника реакции, г/моль; nэ = Vэ0 V – объем выделившегося газа, л; – эквивалентный объем этого газа при нормальных условиях (T = 273 К, p = 101,3 кПа). Воспользуемся условием задачи и рассчитаем количество эквивалентов электричества, пропущенного через раствор: nэ = 6 A ⋅1,5 ч ⋅ 3600 = 0,34 мол . 96 500 Кл/моль (40) Определим массу и объем выделившегося водорода при условии, что его эквивалентная масса составляет 1 г/моль-экв., а эквивалентный объем 11,2 л/моль-экв.: m(H2) = 0,34 мол × 1 г/моль = 0,34 г, V(H2) = 0,34 мол × 11,2 л/моль = 3,8 л. Определим массы выделившихся брома и гидроксида хрома (III) при условии, что эквивалентные массы этих соединений равны соответственно Эm(Br2) = 80 г/моль; Эm(Cr(OH)3) = (17 ⋅ 3 + 52)/3 = 34,3 г/моль: m(Br2) = 0,34 моль × 80 г/моль = 27,2 г, m(Cr(OH)3) = 0,34 моль × 34,3 г/моль = 11,7 г. Ответ: m(H2) = 0,34 г; V(H2) = 3,8 л; m(Br2) = 27,2 г; m(Cr(OH)3) = = 11,7 г. 16 Задание № 11 Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Cr – Cu в кислой среде и атмосфере. Решение. Контактной коррозией металлов называется самопроизвольное разрушение металла под воздействием атмосферного кислорода или ионов водорода в кислой водной среде при условии контакта этого металла с другим металлом, характеризующимся меньшей электрохимической активностью, т. е. более положительным значением электродного потенциала. Составим схему контакта двух металлов – хрома и меди – при условии коррозии во влажной атмосфере (а) и в кислой водной среде (б): а) а) б) б) O2 Cr –- + H+ + Cu Cr Cr -– –- + + Cu Cr -– Схема контактной коррозии меди и хрома во влажной атмосфере (а) и в водной кислой среде (б) Для сравнения электрохимической активности хрома и меди выпишем значения электродных потенциалов этих металлов из табл. 2 приложения: ϕ0Cr+3/Cr = –0,74 В; ϕ0Cu+2/Cu = +0,34 В. Хром характеризуется более отрицательным значением электродного потенциала по сравнению с медью и, следовательно, является более электрохимически активным металлом. При контакте с медью хром поляризуется положительно (приобретает положительный заряд), а медь поляризуется отрицательно (приобретает отрицательный заряд). Во влажной атмосфере будет разрушаться хром, а на поверхности меди будет происходить восстановление молекулярного кислорода в соответствии с уравнениями реакций Cr 0 − 3e = Cr 3+ × 4 анодное окисление : катодное восстановление : O 2 + 4e + 2H 2 O = 4OH − × 3 3O 2 + 4Cr + 6H 2 O = 4Cr (OH) 3 17 (41) Из уравнения (41) видно, что продуктом контактной коррозии двух металлов Cu – Cr является малорастворимый гидроксид хрома (III). В кислом водном растворе разрушению также подвергается хром, а на поверхности меди произойдет катодное восстановление ионов водорода в соответствии с уравнениями реакций Cr 0 − 3e = Cr 3+ × 2 анодное окисление : катодное восстановление : 2H + + 2e = H 2 ↑ × 3 + 3Cr + 6H = Cr 3+ (42) + 3H 2 ↑ В кислой водной среде разрушение хрома, контактирующего с медью, сопровождается выделением газообразного водорода на поверхности меди и образованием в водном растворе растворимой соли хрома. Ответ: контактная электрохимическая коррозия двух металлов Cr – Cu сопровождается разрушением хрома, медь от коррозии защищена. Варианты заданий Вариант № 1 В 500 г воды растворили 8 г сульфата меди (II). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,01 г/см3. Ответ: 0,1 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза сульфата меди по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,054 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 4,27. 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемое явление и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза сульфата меди при добавлении к раствору соляной кислоты, карбоната натрия, хлорида алюминия? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 18 6. К раствору сульфата меди (II) добавили водный раствор аммиака. Образуется осадок голубого цвета. В избытке аммиака осадок растворяется с образованием комплексного соединения. Напишите соответствующие реакции. Дайте название образовавшемуся комплексному соединению, укажите его координационное число. Напишите реакции первичной и вторичной диссоциации комплексного соединения и выражение для константы нестойкости. 7. В раствор сульфата меди поместили несколько гранул металлического цинка. Раствор постепенно теряет голубую окраску и наблюдается выделение газа. Напишите соответствующие химические реакции и уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции растворения металлической меди в разбавленной азотной кислоте и концентрированной серной кислоте. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из стандартного медного электрода и серебряного электрода, погруженного в раствор, содержащий ионы серебра (I) с концентрацией 0,0001 моль/л. Составьте схему и рассчитайте ЭДС этого гальванического элемента. Ответ: 0,224 В. 10. Составьте уравнения процессов, протекающих при электролизе раствора сульфата меди c инертными электродами. Определите силу тока в цепи, необходимую для выделения 50 % меди, содержащейся в 500 мл 0,1 М раствора, если время электролиза составляет 2 часа. Какой объем газа выделится в процессе электролиза в пересчете на нормальные условия? Чему равна масса вступившей в реакцию воды? Ответ: I = 0,67 А; V(O2) = 0,28 л; m(H2O) = 0,45 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Cu – Zn в кислой среде и атмосфере. Вариант № 2 В 200 г воды растворили 310 мг сульфата никеля (II). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,01 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза сульфата никеля (II) по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 3,5 ⋅ 10–3 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 6,46. 19 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемое явление и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза сульфата никеля при добавлении к раствору серной кислоты, карбоната калия, хлорида алюминия? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Дайте название комплексному соединению состава: [Ni(NH3)4]SO4. Определите степень окисления и координационное число комплексообразователя. Напишите уравнения первичной и вторичной диссоциации этого комплексного соединения. 7. В исходный раствор сульфата никеля поместили мелкодисперсный алюминий. При нагревании раствор постепенно теряет зеленую окраску и наблюдается выделение газа. Напишите соответствующие химические реакции и уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического никеля с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, с разбавленной и концентрированной серной кислотой. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Концентрационный гальванический элемент составлен из стандартного никелевого электрода и никелевого электрода, погруженного в раствор сульфата никеля с концентрацией 0,0001 моль/л. Составьте схему и рассчитайте ЭДС этого гальванического элемента. Ответ: 0,118 В. 10. Составьте уравнения процессов, протекающих при электролизе раствора сульфата никеля c инертными электродами. Определите силу тока в цепи, необходимую для выделения 50 % никеля, содержащегося в 200 мл 0,01 М раствора, если время электролиза составляет 2 часа. Какой объем газа выделится в процессе электролиза в пересчете на нормальные условия? Чему равна масса разложившейся воды? Ответ: I = 0,027 А; V(O2) = 11,2 ⋅ 10–3 л; m(H2O) = 18 ⋅ 10"3 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Ni – Zn в кислой среде и атмосфере. Вариант № 3 В 500 г воды содержится 1,39 г карбоната калия. 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,02 моль/л. 20 2. Напишите реакцию гидролиза карбоната калия по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 10 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 11,3. 4. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза карбоната калия, если раствор нагреть или добавить к нему разбавленную серную кислоту? Напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза карбоната калия при добавлении к раствору гидроксида калия, ацетата натрия, хлорида меди (II)? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. В водных растворах солей калия возможно образование комплексных соединений, в которых ион K+ входит в состав внешней сферы комплексной соли. Напишите координационную формулу трихлоротриаминплатината (II) калия. Укажите степень окисления и координационное число металла-комплексообразователя. Напишите уравнения первичной и вторичной диссоциации этого соединения, а также выражение для константы нестойкости. 7. Карбонат калия получили при взаимодействии супероксида калия (KO2) с диоксидом углерода. Напишите соответствующую реакцию, уравняйте ее методом электронного баланса. Укажите, к какому типу окислительно-восстановительных реакций относится это взаимодействие. 8. К водному раствору карбоната калия последовательно добавили: нитрат кальция, газообразный диоксид углерода, металлический натрий. Напишите химические реакции, которые будут происходить в этой системе. Окислительно-восстановительные реакции уравняйте методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из стандартного медного электрода и железного электрода, погруженного в раствор сульфата железа (II) с концентрацией 0,01 М. Составьте схему гальванического элемента и рассчитайте его ЭДС. Ответ: 0,839 В. 10. Составьте схему электролиза водного раствора карбоната калия с инертными электродами. Через раствор пропускали ток силой 4 А в течение 2 часов. Определите массы и объемы образовавшихся 21 продуктов в пересчете на нормальные условия. Чему равна масса разложившейся воды? Ответ: m(H2) = 0,298 г; m(O2) = 2,38 г; m(H2O) = = 2,68 г; V(H2) = 3,3 л; V(O2) = 1,6 л. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Cr – Fe в кислой среде и атмосфере. Вариант № 4 рида кобальта с концентрацией 0,001 моль/л. Составьте схему и рассчитайте ЭДС этого гальванического элемента. Ответ: 0,089 В. 10. Составьте уравнения процессов, протекающих при электролизе раствора хлорида кобальта с инертными электродами. Определите силу тока в цепи, необходимую для выделения 90 % кобальта, содержащегося в 300 мл 0,01 М раствора, если время электролиза составляет 4 часа (расчет провести без учета гидролиза). Какой объем газа выделится в процессе электролиза в пересчете на нормальные условия? Ответ: I = 0,036 А; V(Cl2) = 0,06 л. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Co – Al в кислой среде и атмосфере. В 450 г воды растворили 234 мг хлорида кобальта (II). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,004 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза хлорида кобальта (II) по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,02 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 6,1. 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемое явление и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза хлорида кобальта при добавлении к раствору серной кислоты, сульфида калия, нитрата цинка? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Назовите комплексную соль состава [Co(NH3)4SO4]Cl. Напишите уравнения первичной и вторичной диссоциации этого комплексного соединения, выражение константы нестойкости. 7. В раствор хлорида кобальта поместили мелкодисперсный алюминий и нагрели раствор. Напишите все возможные реакции, которые могут протекать в этой системе, и уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического кобальта с концентрированной азотной кислотой, с разбавленной и концентрированной серной кислотой. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из стандартного кобальтового электрода и кобальтового электрода, погруженного в раствор хло- В 500 г воды растворили 1,27 г хлорида железа (II). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,02 моль. 2. Напишите реакцию гидролиза хлорида железа (II) по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,006 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 5,92. 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемое явление и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза хлорида железа (II) при добавлении к раствору соляной кислоты, сульфита натрия, хлорида алюминия? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Напишите координационную формулу хлорида пентаамминцианожелеза (II). Напишите уравнения первичной и вторичной диссоциации этого комплексного соединения, выражение константы нестойкости. 7. В исходный раствор хлорида железа (II) поместили при нагревании магниевую стружку. Напишите все возможные реакции, которые могут протекать в этом растворе, и уравняйте их методом электронного баланса. 22 23 Вариант № 5 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического железа с концентрированной азотной кислотой, с разбавленной соляной и концентрированной серной кислотой. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Концентрационный гальванический элемент составлен из железных электродов, погруженных в растворы хлорида железа (II) с различной концентрацией. Составьте схему и рассчитайте отношение концентраций в этих растворах, если ЭДС гальванического элемента составляет 88,5 мВ. Ответ: [C2]/[C1] = 1000. 10. В водный раствор хлорида железа (II) поместили платиновые электроды и пропускали ток силой 4 А в течение часа. Составьте уравнения всех возможных процессов, протекающих при электролизе этого раствора. Определите массу и объем газа, выделившегося на катоде, в пересчете на нормальные условия. Ответ: m(Cl2) = 5,3 г; V(Cl2) = 1,7 л. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Fe – Ni в кислой среде и атмосфере. Вариант № 6 В 600 г воды растворили 8,2 г сульфата алюминия. 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,039 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза сульфата алюминия по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 1,0 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 3,1. 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок, который растворяется в избытке щелочи. Объясните наблюдаемые явления и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза сульфата алюминия при добавлении к раствору соляной кислоты, ацетата натрия, хлорида цинка? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. К раствору сульфата алюминия добавили водный раствор гидроксида калия. Наблюдается образование осадка – гидроксида алюми24 ния. В избытке щелочи осадок растворяется с образованием комплексной соли – гексагидроксоалюмината натрия. Напишите соответствующие реакции. Укажите координационное число и степень окисления металла-комплексообразователя. 7. В исходный раствор сульфата алюминия поместили магниевую стружку и нагрели его. Напишите все возможные реакции, которые могут протекать в этом растворе, и уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического алюминия с концентрированной и разбавленной азотной кислотой, с разбавленной соляной и концентрированной серной кислотами. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Концентрационный гальванический элемент составлен из водородных электродов, погруженных в растворы серной кислоты с различной концентрацией. Составьте схему гальванического элемента и рассчитайте концентрацию второго раствора, если ЭДС этого гальванического элемента составляет 118 мВ, концентрация первого раствора 0,01 моль/л. Ответ: C2 = 1 моль/л. 10. Составьте уравнения процессов, протекающих при электролизе раствора сульфата алюминия с инертными электродами. Определите массы образовавшихся продуктов, если через раствор пропускали ток силой 3 А в течение двух часов. Чему равна масса разложившейся воды? Ответ: m(H2) = 0,22 г; m(O2) = 1,8 г; m(H2O) = 2,0 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Cu – Al в кислой среде и атмосфере. Вариант № 7 В 800 г воды растворили 152 мг хлорида магния. 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,002 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза хлорида магния по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,014 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 6,55. 25 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемые явления и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза хлорида магния при добавлении к раствору азотной кислоты, ацетата калия, хлорида железа (II)? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Количественное определение ионов Mg2+ в природной воде можно выполнить методом объемного титрования, используя в качестве реагента комплексообразователь трилон Б (двунатриевую соль этилендиаминотетрауксусной кислоты). Напишите структурную формулу трилона Б и реакцию взаимодействия ионов Mg2+ с этим реагентом. 7. К исходному раствору хлорида магния добавили избыток карбоната натрия. При этом выпадает осадок. Напишите соответствующую реакцию. Рассчитайте массу образовавшегося осадка. Ответ: m = 0,134 г. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического магния с концентрированной и разбавленной азотной кислотой, с концентрированной и разбавленной серной кислотой. Уравняйте реакции методом электронного баланса. 9. Концентрационный гальванический элемент составлен из магниевых электродов, погруженных в растворы хлорида магния с различной концентрацией. Составьте схему гальванического элемента и рассчитайте концентрацию первого раствора, если ЭДС этого гальванического элемента составляет 118 мВ, а концентрация второго раствора 1 моль/л. Ответ: 10–4 моль/л. 10. Составьте уравнения процессов, протекающих при электролизе раствора хлорида магния с инертными электродами. Определите массы образовавшихся продуктов, если через раствор пропускали ток силой 5 А в течение 2 часов. Чему равна масса воды, разложившейся при катодном восстановлении? Ответ: m(H2) = 0,37 г; m(Cl2) = 13,1 г; m(H2O) = 6,7 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Mg – Fe в кислой среде и атмосфере. 26 Вариант № 8 В 600 г воды растворили 2,8 г хлорида хрома (III). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,03 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза хлорида хрома по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 5,7 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 2,77. 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемые явления и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза хлорида хрома при добавлении к раствору соляной кислоты, сульфида натрия, хлорида железа? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Напишите реакцию образования комплексной соли гексагидроксохромата (III) калия. Определите степень окисления и координационное число комплексообразователя. Напишите реакции первичной и вторичной диссоциации, выражение константы нестойкости для этого соединения. 7. В исходный раствор хлорида хрома поместили металлический алюминий и нагрели его. Напишите все возможные реакции, которые могут протекать в этом растворе, и уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического хрома с концентрированной и разбавленной азотной кислотой, с концентрированной серной кислотой. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из магниевого электрода, погруженного в раствор хлорида магния с концентрацией 0,1 М, и хромового электрода, погруженного в раствор хлорида хрома с концентрацией 0,0001 М. Составьте схему этого гальванического элемента и рассчитайте его ЭДС. Ответ: 1,57 В. 10. Составьте уравнения процессов, протекающих при электролизе раствора хлорида хрома с инертными электродами. Определите 27 массы образовавшихся продуктов, если через раствор пропускали ток силой 5 А в течение часа. Чему равна масса воды, разложившейся при катодном восстановлении? Ответ: m(H2) = 0,19 г; m(Cl2) = 6,64 г; m(H2O) = = 3,42 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Cr – Fe в кислой среде и атмосфере. Вариант № 9 В 700 г воды растворили 11,27 г сульфата цинка. 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,1 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза сульфата цинка по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,005 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 5,3. 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемые явления и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза сульфата цинка при добавлении к раствору соляной кислоты, сульфида калия, хлорида хрома? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Напишите реакцию получения комплексной соли сульфата тетраамминцинка. Определите степень окисления и координационное число комплексообразователя. Напишите реакции первичной и вторичной диссоциации, выражение константы нестойкости. 7. В исходный раствор сульфата цинка поместили металлический магний и нагрели его. Напишите все возможные реакции, которые могут протекать в этом растворе, и уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического цинка с концентрированной и разбавленной азотной кислотой, с концентрированной и разбавленной серной кислотой. Уравняйте их методом электронного баланса. 28 9. Гальванический элемент составлен из цинкового электрода, погруженного в раствор сульфата цинка с концентрацией 0,1 М, и хромового электрода, погруженного в раствор сульфата хрома (III) с концентрацией 0,0001 М. Составьте схему гальванического элемента и рассчитайте его ЭДС. Ответ: 0,03 В. 10. Составьте схему электролиза водного раствора сульфата цинка, если анод цинковый. Через раствор пропускали ток силой 2 А в течение 3 часов. Определите массы образовавшихся продуктов. Чему равна масса разложившейся воды? Ответ: m(H2) = 0,22 г, m(H2O) = 1,98 г, масса цинкового анода уменьшится на 7,15 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Cr – Zn в кислой среде и атмосфере. Вариант № 10 В 500 г воды содержится 1,22 г силиката натрия. 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,02 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза силиката натрия по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 56 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 12,04. 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора серной кислоты выпадает осадок. Объясните наблюдаемые явления и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза силиката натрия при добавлении к раствору гидроксида натрия, нитрита калия, хлорида цинка? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. К какому типу относится комплексное соединение Na2[SiF6]? Определите степень окисления и координационное число комплексообразователя. Дайте название соединению. Напишите реакцию щелочного гидролиза этой соли с образованием в растворе гидратированной окиси кремния (IV). 7. Силикат натрия получили сплавлением сульфата натрия с белым песком и углем. Напишите соответствующую реакцию и уравняй29 те ее методом электронного баланса. Учтите, что в процессе реакции образуются два газообразных вещества. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического серебра с концентрированной азотной кислотой и с концентрированной серной кислотой. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из водородного электрода, погруженного в раствор силиката натрия с концентрацией 0,02 М, и стандартного серебряного электрода. Составьте схему гальванического элемента и рассчитайте его ЭДС. При решении задачи учтите рассчитанное в задании 3 значение pH раствора силиката натрия. Ответ: 1,5 В. 10. Составьте схему электролиза водного раствора силиката натрия с инертными электродами. Через раствор пропускали ток силой 2 А в течение 3 часов. Определите массы и объемы образовавшихся продуктов в пересчете на нормальные условия. Чему равна масса разложившейся воды? Ответ: m(H2) = 0,22 г; m(O2) = 1,76 г; m(H2O) = 1,98 г; V(H2) = 2,5 л; V(O2) = 1,2 л. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Ag – Zn в кислой среде и атмосфере. Вариант № 11 В 400 г воды содержится 152 мг хлорида олова (II). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,002 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза хлорида олова (II) по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 12 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 3,62. 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему разбавленного раствора гидроксида натрия выпадает осадок. Объясните наблюдаемые явления и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза хлорида олова при добавлении к раствору соляной кислоты, ацетата 30 натрия, хлорида алюминия? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Напишите реакцию образования комплексной соли тетрагидроксостаната (II) натрия. Определите степень окисления и координационное число комплексообразователя. Напишите реакции первичной и вторичной диссоциации, выражение константы нестойкости. 7. В исходный раствор хлорида олова поместили металлический магний и нагрели раствор. Напишите соответствующую реакцию и уравняйте ее методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического олова с концентрированной и разбавленной азотной кислотой, с концентрированной серной кислотой и водным раствором гидроксида натрия. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из стандартного цинкового электрода и водородного электрода, погруженного в раствор хлорида олова (II) с концентрацией 0,002 моль/л. Составьте схему гальванического элемента и рассчитайте его ЭДС. При решении задачи учтите рассчитанное в задании 3 значение pH раствора хлорида олова (II). Ответ: 0,55 В. 10. Составьте схему электролиза водного раствора хлорида олова с инертными электродами. Через раствор пропускали ток силой 4 А в течение 2 часов. Определите массы и объемы образовавшихся продуктов в пересчете на нормальные условия. Ответ: m(Cl2) = 10,6 г; V(Cl2) = = 3,3 л; m(Sn) = 17,7 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Sn – Cu в кислой среде и атмосфере. Вариант № 12 В 250 г воды содержится 491 мг нитрата свинца (II). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 5,9 ⋅ 10–3 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза нитрата свинца по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,75 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 4,35. 31 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора гидроксида калия выпадает осадок. Объясните наблюдаемые явления и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза нитрата свинца при добавлении к раствору азотной кислоты, ацетата калия, хлорида железа (III)? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Напишите реакцию получения комплексной соли тетрайодоплюмбата (II) калия. Определите степень окисления и координационное число комплексообразователя. Напишите реакции первичной и вторичной диссоциации, выражение константы нестойкости. 7. В исходный раствор нитрата свинца поместили железный гвоздь и нагрели раствор. Составьте окислительно-восстановительные реакции, которые могут протекать в этой системе, уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического свинца с концентрированной и разбавленной азотной кислотой, с концентрированной серной кислотой и водным раствором гидроксида калия. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из стандартного свинцового электрода и стандартного серебряного электрода. Составьте схему гальванического элемента и рассчитайте его ЭДС. Ответ: 0,93 В. 10. Составьте схему электролиза водного раствора нитрата свинца с инертными электродами. Через раствор пропускали ток силой 2 А в течение 4 часов. Определите массы и объемы образовавшихся продуктов в пересчете на нормальные условия. Ответ: m(O2) = 2,4 г; V(O2) = = 1,7 л; m(Pb) = 30,8 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Pb – Ag в кислой среде и атмосфере. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,021 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 8,32. 4. При добавлении к приготовленному раствору индикатора фенолфталеина раствор приобретает малиновое окрашивание. Нагревание усиливает окрашивание. Объясните наблюдаемое явление. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза ацетата калия при добавлении к раствору азотной кислоты, сульфита калия, сульфата железа (II), гидроксида натрия? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Напишите реакцию образования в водном растворе комплексной соли диацетатоаргентата (I) калия. Приведите уравнения первичной и вторичной диссоциации, выражение константы нестойкости этого соединения. 7. 147,5 мг металлического калия растворили в 500 мл воды. Напишите соответствующую реакцию, рассчитайте молярную концентрацию продукта в полученном растворе. (Изменением объема раствора в процессе реакции пренебречь.) Ответ: 7,6 ⋅ 10–3 моль/л. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического калия с разбавленной азотной кислотой, с концентрированной серной кислотой и водой. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из стандартного водородного электрода и водородного электрода, погруженного в раствор гидроксида калия с концентрацией 0,001 моль/л. Составьте схему гальванического элемента и рассчитайте его ЭДС. Ответ: 0,649 В. 10. Составьте схему электролиза водного раствора ацетата калия с инертными электродами при условии, что в щелочной среде на аноде окисляется ацетат-анион по уравнению реакции В 500 г воды содержится 0,49 г ацетата калия. 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,01 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза ацетата калия по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 2CH 3COO − − 2е – = CH 3 − CH 3 + 2CO 2 Через раствор пропускали ток силой 1 А в течение 5 часов. Определите массы и объемы образовавшихся продуктов в пересчете на нормальные условия. (Эквивалент диоксида углерода принять равным 1 моль.) Определите массу воды, разложившейся на катоде. Ответ: m(H2) = 0,187 г; V(H2) = 2,09 л; m(CO2) = 8,2 г; V(CO2) = 4,2 л; m(H2O) = 3,4 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Zn – Ag в кислой среде и атмосфере. 32 33 Вариант № 13 Вариант № 14 В 600 г воды содержится 194,4 мг гидрокарбоната кальция. 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,002 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза гидрокарбоната кальция по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,33 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 8,82. 4. При добавлении к приготовленному раствору индикатора фенолфталеина раствор приобретает малиновое окрашивание. Нагревание усиливает окрашивание. Объясните наблюдаемое явление. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза гидрокарбоната кальция при добавлении к раствору соляной кислоты, сульфита натрия, сульфата никеля (II), гидроксида натрия? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Количественное определение ионов Ca2+ в природной воде можно выполнить методом объемного титрования с использованием в качестве реагента-комплексообразователя трилона Б (двунатриевой соли этилендиаминотетрауксусной кислоты). Напишите структурную формулу трилона Б и реакцию взаимодействия ионов Ca2+ с этим реагентом. 7. 48 мг металлического кальция растворили в 600 мл воды. Через раствор пропустили диоксид углерода; при этом образовался осадок, который растворился при дальнейшем пропускании углекислого газа. Напишите соответствующие реакции, рассчитайте молярную концентрацию гидрокарбоната кальция в полученном растворе. Ответ: 0,002 моль/л. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического кальция с разбавленной азотной кислотой, с концентрированной и разбавленной серной кислотой и водой. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из водородного электрода, погруженного в раствор 0,1 н. серной кислоты, и стандартного цинкового электрода. Составьте схему гальванического элемента и рассчитайте его ЭДС. Ответ: 0,701 В. 34 10. Составьте схему электролиза водного раствора хлорида кальция с инертными электродами. Через раствор пропускали ток силой 3 А в течение 3 часов. Определите массы и объемы образовавшихся продуктов в пересчете на нормальные условия. Ответ: m(H2) = 0,336 г; m(Cl2) = 11,93 г; V(H2) = 3,8 л; V(Cl2) = 3,8 л. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Fe – Ni в кислой среде и атмосфере. Вариант № 15 В 450 г воды содержится 322 мг нитрата марганца (II). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,004 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза нитрата марганца по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,007 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 6,55. 4. При добавлении к приготовленному раствору гидроксида калия выпадает осадок. Объясните наблюдаемое явление и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза нитрата марганца при добавлении к раствору азотной кислоты, ацетата натрия, хлорида алюминия? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Напишите реакцию образования комплексной соли нитрата гексааминмарганца (II). Приведите уравнения первичной и вторичной диссоциации, выражение константы нестойкости этого соединения. 7. В исходный раствор нитрата марганца поместили алюминиевый стержень. Напишите соответствующую реакцию и уравняйте ее методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического марганца с концентрированной и разбавленной азотной кислотой, с концентрированной и разбавленной серной кислотой. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из стандартного свинцового электрода и стандартного марганцевого электрода. Составьте схему гальванического элемента и рассчитайте его ЭДС. Ответ: 1,05 В. 35 10. Составьте схему электролиза водного раствора нитрата марганца с инертными электродами. Через раствор пропускали ток силой 1 А в течение 4 часов. Определите массы и объемы образовавшихся продуктов в пересчете на нормальные условия. Ответ: m(H2) = 0,15 г; m(O2) = 1,2 г; V(H2) = 1,68 л; V(O2) = 0,84 л. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Pb – Mn в кислой среде и атмосфере. Вариант № 16 В 300 г воды содержится 0,924 г силиката калия. 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,02 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза силиката калия по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 56 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 12,04. 4. При нагревании приготовленного раствора и при добавлении к нему раствора серной кислоты выпадает осадок. Объясните наблюдаемое явление и напишите соответствующую реакцию. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза силиката калия при добавлении к раствору гидроксида натрия, ацетата калия, хлорида никеля (II)? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Отверждение жидкого стекла (30%-ного по массе водного раствора силиката калия) протекает быстрее в присутствии комплексной соли гексафторсиликата натрия. Напишите координационную формулу этого соединения и реакцию разложения в концентрированной соляной кислоте с выделением плавиковой кислоты и фтористого кремния. 7. Силикат калия получили сплавлением сульфата калия с белым песком и углем. Напишите соответствующую реакцию и уравняйте ее методом электронного баланса. Учтите, что в процессе реакции образуются два газообразных вещества. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического олова с концентрированной азотной кислотой и с концентрированной серной кислотой. Уравняйте их методом электронного баланса. 36 9. Гальванический элемент составлен из стандартного медного электрода и водородного электрода, погруженного в раствор силиката калия с концентрацией 0,02 М. Составьте схему гальванического элемента и рассчитайте его ЭДС. При решении задачи учтите рассчитанное в задании 3 значение pH раствора силиката калия. Ответ: 1,05 В. 10. Составьте схему электролиза водного раствора силиката калия с инертными электродами. Через раствор пропускали ток силой 2 А в течение 2 часов. Определите массы и объемы образовавшихся продуктов в пересчете на нормальные условия. Чему равна масса разложившейся воды? Ответ: m(H2) = 0,15 г; m(O2) = 1,2 г; V(H2) = 1,68 л; V(O2) = 0,84 л; m(H2O) = 1,35 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Mg – Cr в кислой среде и атмосфере. Вариант № 17 В 300 г воды растворили 121,5 мг хлорида меди (II). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,01 г/см3. Ответ: 0,003 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза хлорида меди по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,3 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 5,04. 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемое явление и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза хлорида меди при добавлении к раствору соляной кислоты, карбоната калия, хлорида цинка? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Составьте координационную формулу хлорида триаквахлоромеди (II). Напишите реакцию образования, уравнения первичной и вторичной диссоциации этого комплексного соединения, выражение константы нестойкости. 7. В раствор хлорида меди поместили несколько гранул металлического алюминия. Раствор постепенно теряет голубую окраску 37 и наблюдается выделение газа. Напишите соответствующие химические реакции и уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции растворения металлической меди в разбавленной азотной кислоте и концентрированной серной кислоте. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из стандартного медного электрода и никелевого электрода, погруженного в раствор, содержащий ионы никеля (II) с концентрацией 0,001 моль/л. Составьте схему и рассчитайте ЭДС этого гальванического элемента. Ответ: 0,679 В. 10. Составьте уравнения процессов, протекающих при электролизе раствора хлорида меди c инертными электродами. Определите силу тока в цепи, необходимую для выделения 50 % меди, содержащейся в 500 мл 0,1 М раствора, если время электролиза составляет 2 часа. Какой объем газа выделится в процессе электролиза в пересчете на нормальные условия? Ответ: m(Cu) = 1,6 г; I = 0,67 A; V(Cl2) = 0,56 л. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Ni – Zn в кислой среде и атмосфере. Вариант № 18 В 250 г воды растворили 458 мг нитрата никеля (II). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 1,5 ⋅ 10–2 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза нитрата никеля (II) по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 2,8 ⋅ 10 –3 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 6,37. 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемое явление и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза нитрата никеля при добавлении к раствору азотной кислоты, гидрокарбоната натрия, хлорида кобальта? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Напишите реакцию получения нитрата гексаамминникеля (II). Напишите уравнения первичной и вторичной диссоциации этого комплексного соединения, выражение константы нестойкости. 38 7. В исходный раствор нитрата никеля поместили мелкодисперсный алюминий. При нагревании раствор постепенно теряет зеленую окраску и наблюдается выделение газа. Напишите соответствующие химические реакции и уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического никеля с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, с разбавленной и концентрированной серной кислотой. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Концентрационный гальванический элемент составлен из стандартного никелевого электрода и никелевого электрода, погруженного в раствор нитрата никеля с концентрацией 0,001 моль/л. Составьте схему и рассчитайте ЭДС этого гальванического элемента. Ответ: 0,089 В. 10. Составьте уравнения процессов, протекающих при электролизе раствора нитрата никеля (II) c инертными электродами. Определите силу тока в цепи, необходимую для выделения 40 % никеля, содержащегося в 250 мл 0,01 М раствора, если время электролиза составляет 4 часа. Какой объем газа выделится в процессе электролиза в пересчете на нормальные условия? Чему равна масса разложившейся воды? Ответ: I = 0,013 A; m(Ni) = 0,059 г; V(O2) = 11,2 ⋅ 0–3 л; m(H2O) = 0,018 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Ni – Cu в кислой среде и атмосфере. Вариант № 19 В 300 г воды растворили 0,714 г нитрата хрома (III). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,01 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза нитрата хрома (III) по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 10 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 3. 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемые явления и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза нитрата хрома (III) при добавлении к раствору азотной кислоты, кар39 боната натрия, хлорида железа (III)? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Составьте координационную формулу нитрата триакватриамминхрома (III). Напишите уравнения первичной и вторичной диссоциации этого комплексного соединения, выражение константы нестойкости. 7. В исходный раствор нитрата хрома (III) поместили металлический алюминий и нагрели его. Напишите все возможные реакции, которые могут протекать в этом растворе, и уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического хрома с концентрированной азотной кислотой и с концентрированной серной кислотой. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из цинкового электрода, погруженного в раствор нитрата цинка с концентрацией 0,01 М, и хромового электрода, погруженного в раствор нитрата хрома с концентрацией 0,0001 М. Составьте схему гальванического элемента и рассчитайте его ЭДС. Ответ: 0 В. 10. Составьте уравнения процессов, протекающих при электролизе раствора нитрата хрома (III) с инертными электродами. Определите массу разложившейся воды, если через раствор пропускали ток силой 3 А в течение часа. Чему равны массы и объемы продуктов электролиза в пересчете на нормальные условия? Ответ: m(H2) = 0,11 г; m(O2) = 0,9 г; V(H2) = 1,23 л; V(O2) = 0,62 л; m(H2O) = 0,99 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Cr – Ag в кислой среде и атмосфере. Вариант № 20 В 400 г воды растворили 73,4 мг нитрата кобальта (II). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,001 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза нитрата кобальта (II) по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,35 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 5,46. 40 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемое явление и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза нитрата кобальта при добавлении к раствору серной кислоты, сульфита калия, нитрата свинца? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. К раствору нитрата кобальта (II) добавили избыток концентрированного раствора аммиака. В присутствии молекулярного кислорода происходит образование комплексной соли: нитрата гидроксопентаамминкобальта (III). Напишите соответствующую реакцию. Укажите координационное число, состав внешней и внутренней сферы этого комплексного соединения. 7. Исходный раствор нитрата кобальта нагрели до температуры, близкой к кипению, и поместили в него мелкодисперсный алюминий. Напишите все возможные реакции, которые могут протекать в этой системе. Уравняйте реакции методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического кобальта с концентрированной азотной кислотой, с разбавленной и концентрированной серной кислотой. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из стандартного кобальтового электрода и кобальтового электрода, погруженного в раствор нитрата кобальта с концентрацией 0,001 моль/л. Составьте схему и рассчитайте ЭДС этого гальванического элемента. Ответ: 0,089 В. 10. Составьте уравнения процессов, протекающих при электролизе раствора нитрата кобальта (II) с инертными электродами. Определите силу тока в цепи, необходимую для выделения 90 % кобальта, содержащегося в 300 мл 0,01 М раствора, если время электролиза составляет 4 часа. Какой объем газа выделится в процессе электролиза в пересчете на нормальные условия? Чему равна масса разложившейся воды? Ответ: m(Co) = 0,16 г; I = 0,036 A; V(O2) = 0,03 л; m(H2O) = = 0,049 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Co – Al в кислой среде и атмосфере. 41 Вариант № 21 В 500 г воды растворили 340 мг хлорида цинка. 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,005 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза хлорида цинка по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,02 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 6,0. 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемые явления и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза хлорида цинка при добавлении к раствору азотной кислоты, карбоната калия, хлорида хрома? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. К раствору хлорида цинка добавили водный раствор гидроксида калия до образования осадка. В избытке гидроксида калия осадок растворяется с образованием комплексного соединения. Напишите соответствующие реакции. Дайте название образовавшемуся комплексному соединению, укажите его координационное число. Напишите реакции первичной и вторичной диссоциации комплексного соединения и выражение для константы нестойкости. 7. В исходный раствор хлорида цинка при нагревании поместили металлический магний. Напишите все возможные реакции, которые могут протекать в этом растворе, и уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического цинка с концентрированной и разбавленной азотной кислотой, с концентрированной и разбавленной серной кислотой. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из цинкового электрода, погруженного в раствор хлорида цинка с концентрацией 0,0001 М, и хромового электрода, погруженного в раствор хлорида хрома (III) с концентрацией 0,1 М. Составьте схему гальванического элемента и рассчитайте его ЭДС. Ответ: 0,118 В. 42 10. Составьте схему электролиза водного раствора хлорида цинка, если анод цинковый. Через раствор пропускали ток силой 1 А в течение 4 часов. Определите массы разложившихся веществ, массы и объемы образовавшихся газов при нормальных условиях. Ответ: m(Zn) = 4,8 г; m(H2O) = 2,7 г; m(H2) = 0,15 г; V(H2) = 1,67 л. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Ni – Zn в кислой среде и атмосфере. Вариант № 22 В 250 г воды содержится 0,41 г ацетата натрия. 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,02 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза ацетата натрия в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,015 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 8,48. 4. При добавлении к приготовленному раствору индикатора фенолфталеина раствор приобретает малиновое окрашивание. Нагревание усиливает окрашивание. Объясните наблюдаемое явление. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза ацетата натрия при добавлении к раствору серной кислоты, силиката калия, хлорида железа (II), гидроксида натрия? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Кристаллический ацетат натрия добавили к водному раствору нитрата свинца (II). В присутствии ацетат-ионов происходит образование комплексной соли тетраацетоплюмбата (II) натрия. Составьте координационную формулу этого соединения. Напишите уравнения первичной и вторичной диссоциации, выражение константы нестойкости. 7. Металлический натрий растворили в водном растворе уксусной кислоты. Напишите все возможные реакции, которые могут протекать в этой системе. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического натрия с разбавленной азотной кислотой, с концентрированной и разбавленной серной кислотой. Уравняйте их методом электронного баланса. 43 9. Гальванический элемент составлен из стандартного водородного электрода и водородного электрода, погруженного в раствор гидроксида натрия с концентрацией 0,01 моль/л. Составьте схему гальванического элемента и рассчитайте его ЭДС. Ответ: 0,708 В. 10. Составьте схему электролиза водного раствора ацетата натрия с инертными электродами при условии, что в щелочной среде на аноде окисляется ацетат-анион по уравнению реакции: 2CH 3COO − − 2е – = CH 3 − CH 3 + 2CO 2 Через раствор пропускали ток силой 0,5 А в течение 4 часов. Чему равны объемы выделившихся газов при нормальных условиях? Ответ: V(H2) = 0,84 л; V(CO2) = 1,68 л; V(C2H6) = 0,84 л. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Cu – Al в кислой среде и атмосфере. Вариант № 23 7. В исходный раствор хлорида марганца (II) поместили металлический магний. Магний растворяется. При нагревании растворение происходит быстрее. Напишите реакции, которые приводят к растворению магния, уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического марганца с концентрированной и разбавленной азотной кислотой, с концентрированной и разбавленной серной кислотой. Уравняйте реакции методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из медного электрода, погруженного в раствор сульфата меди (II) с концентрацией 0,01 моль/л, и стандартного марганцевого электрода. Составьте схему гальванического элемента и рассчитайте его ЭДС. Ответ: 1,46 В. 10. Составьте схему электролиза водного раствора хлорида марганца (II) с инертными электродами. Через раствор пропускали ток силой 0,5 А в течение 4 часов. Определите массы и объемы образовавшихся продуктов в пересчете на нормальные условия. Ответ: m(H2) = 0,075 г; m(Cl2) = 2,66 г; V(H2) = 0,84 л; V(Cl2) = 0,84 л. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Ag – Mn в кислой среде и атмосфере. В 300 г воды содержится 378 мг хлорида марганца (II). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,01 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза хлорида марганца (II) по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,004 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 6,40. 4. В каком направлении сместится равновесие гидролиза хлорида марганца (II) при нагревании и добавлении к приготовленному раствору гидроксида калия? Напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза хлорида марганца (II) при добавлении к раствору разбавленной серной кислоты, ацетата калия, нитрата алюминия? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. К водному раствору хлорида марганца (II) добавили избыток гидроксида натрия. В щелочной среде возможно образование комплексной соли состава Na[Mn(OH)3]. Дайте название этому соединению. Напишите уравнения первичной и вторичной диссоциации, выражение константы нестойкости данного соединения. В 400 г воды растворили 304 мг сульфата железа (II). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,005 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза сульфата железа (II) по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,012 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 6,22. 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемое явление и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза сульфата железа (II) при добавлении к раствору серной кислоты, силиката натрия, нитрата алюминия? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 44 45 Вариант № 24 6. Качественное определение ионов Fe2+ в водном растворе осуществляется добавлением красной кровяной соли (гексацианоферрата (III) калия). В результате реакции образуется осадок интенсивно-синего цвета: берлинская лазурь (гексацианоферрат (III) железа (II)). Напишите соответствующую качественную реакцию. Укажите степень окисления и координационное число металла-комплексообразователя в этих комплексных соединениях. 7. В исходный раствор сульфата железа (II) поместили алюминиевый стержень и нагрели раствор. Напишите все возможные реакции, которые могут протекать в этом растворе, и уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического железа с концентрированной азотной кислотой, с разбавленной серной и концентрированной серной кислотами. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Концентрационный гальванический элемент составлен из железных электродов, погруженных в растворы сульфата железа (II) с различной концентрацией. Составьте схему и рассчитайте отношение концентраций в этих растворах, если ЭДС этого гальванического элемента составляет 236 мВ. Ответ: C2/C1 = 108. 10. Через раствор сульфата железа (II) с концентрацией 0,005 М пропускали постоянный ток силой 5 А в течение 2 часов. Составьте уравнения всех возможных процессов, которые могут протекать при катодном восстановлении с учетом гидролиза и значения показателя кислотности этого раствора. Определите массу продукта анодного окисления. Чему равна масса воды, разложившейся на аноде? Ответ: m(O2) = 2,98 г; m(H2O) = 3,36 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Fe – Ag в кислой среде и атмосфере. Вариант № 25 В 500 г воды растворили 6,5 г хлорида никеля (II). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 9,6 ⋅ 10–2 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза хлорида никеля (II) по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 46 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,001 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 6. 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемые явления и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза хлорида никеля (II) при добавлении к раствору соляной кислоты, гидрокарбоната натрия, нитрата алюминия? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Составьте координационную формулу и определите координационное число хлорида тетраамминникеля (II). Напишите химическую реакцию, с помощью которой можно обнаружить ион Ni+2 в составе этой соли. 7. В исходный раствор хлорида никеля (II) поместили магниевую стружку. При нагревании раствор постепенно теряет зеленую окраску и наблюдается выделение газа. Напишите соответствующие химические реакции и уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического никеля с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, с разбавленной и концентрированной серной кислотой, водным горячим раствором нитрата серебра. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из стандартного никелевого электрода и алюминиевого электрода, погруженного в раствор хлорида алюминия с концентрацией 0,001 моль/л. Составьте схему и рассчитайте ЭДС этого гальванического элемента. Ответ: 1,47 В. 10. Составьте уравнения процессов, протекающих при электролизе водного раствора хлорида никеля (II) c никелевыми электродами. Определите массу образовавшегося продукта, если электролиз проводили в течение 2 часов при силе тока 1 А. Ответ: m(Ni) = 2,2 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Ni – Fe в кислой среде и атмосфере. Вариант № 26 В 350 г воды растворили 2,1 г сульфата магния. 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,05 моль/л. 47 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Sn – Mg в кислой среде и атмосфере. 2. Напишите реакцию гидролиза сульфата магния по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,003 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 5,82. 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемые явления и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза сульфата магния при добавлении к исходному раствору серной кислоты, растворов силиката калия, хлорида алюминия? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. К какому типу принадлежит комплексное соединение [Pt(NH3)4Br2]SO4? Определите степень окисления и координационное число комплексообразователя. Дайте название этому соединению. Напишите уравнения первичной и вторичной диссоциации, выражение константы нестойкости. 7. К исходному раствору сульфата магния добавили избыток карбоната натрия. При этом выпадает осадок. Напишите соответствующую реакцию. Рассчитайте массу образовавшегося осадка. Ответ: m(MgCO3) = 1,47 г. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического магния с концентрированной и разбавленной азотной кислотой, с концентрированной и разбавленной серной кислотой, водным раствором хлорида олова (II). Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Концентрационный гальванический элемент составлен из магниевых электродов, погруженных в растворы сульфата магния с различной концентрацией. Составьте схему гальванического элемента и рассчитайте концентрацию первого раствора, если ЭДС этого гальванического элемента составляет 236 мВ, а концентрация второго раствора 0,2 моль/л. Ответ: C1 = 2 ⋅ 10–9 моль/л. 10. Составьте уравнения процессов, протекающих при электролизе раствора сульфата магния с инертными электродами. Определите массы образовавшихся продуктов, если через раствор пропускали ток силой 5 А в течение 0,5 часа. Чему равна масса разложившейся воды? Ответ: m(H2) = 0,093 г; m(O2) = 0,74 г; m(H2O) = 0,84 г. В 700 г воды растворили 1,138 г хлорида железа (III). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,01 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза хлорида железа (III) по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 86 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 2,06. 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемое явление и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза хлорида железа (III) при добавлении к раствору соляной кислоты, ортофосфата натрия, бромида алюминия? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Присутствие ионов железа (III) в водном растворе можно обнаружить действием избытка роданида калия (KCNS). Роданид калия взаимодействует с ионами железа (III) с образованием ярко-красной комплексной соли гексароданоферрата (III) калия. Напишите соответствующую реакцию. Укажите координационное число комплексного аниона, состав внешней и внутренней сферы комплексной соли. 7. В исходный раствор хлорида железа (III) при нагревании поместили алюминиевый порошок. Напишите все возможные реакции, которые могут протекать в этом растворе, и уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического железа с концентрированной азотной кислотой, с разбавленной соляной и концентрированной серной кислотой, водным раствором хлорида меди. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из железного электрода, погруженного в раствор хлорида железа (III) с концентрацией 0,1 моль/л, 48 49 Вариант № 27 и медного электрода, погруженного в раствор хлорида меди (II) с концентрацией 0,001 моль/л. Составьте схему и рассчитайте ЭДС этого гальванического элемента. Ответ: 0,31 В. 10. Через раствор хлорида железа (III) с молярной концентрацией 0,01 моль/л пропускали постоянный электрический ток силой 2 А в течение 4 часов. Составьте уравнения всех возможных процессов, протекающих при электролизе раствора с инертными электродами. Определите массу и объем газа, выделившегося на аноде, в пересчете на нормальные условия. Для решения задачи учтите гидролиз по первой ступени и pH раствора хлорида железа (III), рассчитанный в задании 3. Ответ: m(Cl2) = 10,6 г; V(Cl2) = 3,3 л. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Fe – Pb в кислой среде и атмосфере. Вариант № 28 и наблюдается выделение газа. Напишите соответствующие химические реакции, уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции растворения металлической меди в разбавленной азотной кислоте и концентрированной серной кислоте. Уравняйте эти реакции методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из медного электрода, погруженного в раствор нитрата меди (II) с концентрацией 0,02 моль/л, и свинцового электрода, погруженного в раствор, содержащий ионы свинца (II) с концентрацией 0,0002 моль/л. Составьте схему и рассчитайте ЭДС этого гальванического элемента. Ответ: 0,53 В. 10. Составьте уравнения процессов, протекающих при электролизе раствора нитрата меди c инертными электродами. Определите силу тока в цепи, необходимую для выделения 70 % меди, содержащейся в 600 мл 0,02 М раствора, если время электролиза составляет 1,5 часа. Какой объем газа выделится в процессе электролиза в пересчете на нормальные условия? Чему равна масса воды, разложившейся на аноде? Ответ: I = 0,3 A; V(O2) = 9,4 ⋅ 10–2 л; m(H2O) = 0,151 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Cu – Ni в кислой среде и атмосфере. В 600 г воды растворили 2,27 г нитрата меди (II). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,01 г/см3. Ответ: 0,02 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза нитрата меди (II) по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,1 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 4,70. 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемое явление и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза нитрата меди (II) при добавлении к раствору азотной кислоты, карбоната натрия, сульфата цинка? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Дайте название комплексному соединению: [Cu(H2O)4](NO3)2. Определите тип комплексного соединения, степень окисления комплексообразователя, координационное число. Составьте уравнения первичной и вторичной диссоциации. 7. В раствор нитрата меди (II) поместили несколько гранул металлического алюминия. Раствор постепенно теряет голубую окраску В 800 г воды растворили 653 мг йодида алюминия. 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,002 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза йодида алюминия по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 6 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 3,92. 4. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза йодида алюминия при добавлении к раствору азотной кислоты, нитрита натрия, хлорида никеля? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 5. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемые явления и напишите соответствующие реакции. 50 51 Вариант № 29 6. Гидроксид алюминия растворяется в избытке щелочи с образованием комплексной соли: гексагидроксоалюмината калия. Напишите уравнения реакций: образования соли, первичной и вторичной диссоциации комплексной соли; выражение для константы нестойкости. 7. В исходный раствор йодида алюминия поместили металлический кальций и нагрели раствор. Напишите все возможные реакции, которые могут протекать в этом растворе, и уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического алюминия с концентрированной и разбавленной азотной кислотой, с разбавленной соляной и концентрированной серной кислотой. Уравняйте их методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из стандартного алюминиевого электрода и свинцового электрода, погруженного в раствор нитрата свинца с концентрацией 0,1 моль/л. Составьте схему гальванического элемента и рассчитайте ЭДС этого гальванического элемента. Ответ: 1,5 В. 10. Составьте уравнения процессов, протекающих при электролизе раствора йодида алюминия с инертными электродами. Определите массы образовавшихся продуктов, если через раствор пропускали ток силой 2,5 А в течение трех часов. Чему равна масса разложившейся воды? Ответ: m(I2) = 35,6 г; m(H2) = 0,28 г; m(H2O) = 5,04 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Fe – Al в кислой среде и атмосфере. Вариант № 30 В 300 г воды растворили 139,5 мг сульфата кобальта (II). 1. Рассчитайте молярную концентрацию приготовленного раствора, если его плотность равна 1,0 г/см3. Ответ: 0,003 моль/л. 2. Напишите реакцию гидролиза сульфата кобальта (II) по первой ступени в молекулярной и ионной форме. Дайте название образовавшимся продуктам. 3. Рассчитайте pH приготовленного раствора, если известно, что к моменту установления равновесия в реакцию гидролиза вступило 0,02 % от общего количества растворенной соли. Ответ: pH = 6,22. 52 4. При нагревании приготовленного раствора или при добавлении к нему раствора щелочи выпадает осадок. Объясните наблюдаемое явление и напишите соответствующие реакции. 5. В каком направлении сместится равновесие реакции гидролиза сульфата кобальта при добавлении к раствору серной кислоты, карбоната калия, хлорида алюминия? Ответ подтвердите соответствующими химическими реакциями. 6. Дайте название комплексному соединению [Co(NH3)5Cl]SO4. Определите тип комплексного соединения, степень окисления комплексообразователя, координационное число. Составьте уравнения первичной и вторичной диссоциации. Напишите химическую реакцию, с помощью которой можно доказать присутствие SO 24 – -иона во внешней сфере этого комплексного соединения. 7. В исходный раствор сульфата кобальта поместили магниевую стружку и нагрели раствор. Напишите все возможные реакции, которые могут протекать в этой системе, и уравняйте их методом электронного баланса. 8. Напишите химические реакции взаимодействия металлического кобальта с концентрированной и разбавленной азотной кислотой, с концентрированной серной кислотой. Уравняйте эти реакции методом электронного баланса. 9. Гальванический элемент составлен из стандартного серебряного электрода и кобальтового электрода, погруженного в раствор нитрата кобальта с концентрацией 0,001 моль/л. Составьте схему и рассчитайте ЭДС этого гальванического элемента. Ответ: 1,17 В. 10. Составьте уравнения процессов, протекающих при электролизе раствора сульфата кобальта с графитовыми электродами. Определите силу тока в цепи, необходимую для выделения 60 % кобальта, содержащегося в 500 мл 0,003 М раствора, если время электролиза составляет 0,5 часа. Какой объем газа выделится в процессе электролиза в пересчете на нормальные условия? Чему равна масса разложившейся воды? Ответ: I = 0,096 A; V(O2) = 0,01 л; m(H2O) = 0,016 г. 11. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов при коррозии пары Co – Fe в кислой среде и атмосфере. 53 ПРИЛОЖЕНИЕ Константы диссоциации некоторых слабых кислот в водных растворах при 25 °С Электролит Азотистая кислота Аминоуксусная кислота (глицин) Кремниевая кислота Масляная (бутановая) кислота Муравьиная кислота Ортоборная кислота НNО2 Числовое значение констант диссоциации К = 4,0 ⋅ 10−4 NH2CH2COOH К = 1,7 ⋅ 10−10 H2SiO3 К1 = 2,2 ⋅ 10−10 К2 = 1,6 ⋅ 10−12 Формула C3H7COOH HCOOH H3ВO3 Ортофосфорная кислота H3PO4 Сернистая кислота H2SO3 Сероводородная кислота H2 S Циановодородная (синильная) кислота HCN Угольная кислота Уксусная кислота Фторводородная кислота Хлорноватистая кислота Таблица 1 H2CO3 CH3COOH HF HOCl 54 К = 1,5 ⋅ 10−5 К = 1,76 ⋅ 10−4 К1 = 5,8 ⋅ 10−10 К2 = 1,8 ⋅ 10−13 К3 = 1,6 ⋅ 10−14 К1 = 7,7 ⋅ 10−3 К2 = 6,2 ⋅ 10−8 К3 = 2,2 ⋅ 10−13 К1 = 1,7 ⋅ 10−2 К2 = 6,2 ⋅ 10−8 К1 = 5,7 ⋅ 10−8 К2 = 1,2 ⋅ 10−15 Константы диссоциации некоторых слабых оснований в водных растворах при 25 °С Электролит Формула Al(OH)3 Таблица 2 Числовое значение констант диссоциации К3 = 1,38 ⋅ 10−9 Алюминия гидроксид Аммиак (гидроксид аммония) Серебра гидроксид Бария гидроксид Кальция гидроксид Кобальта (II) гироксид Хрома (III) гидроксид Меди (II) гидроксид Железа (II) гидроксид NH4OH К = 1,8 ⋅ 10−5 Ag(OH) Ba(OH)2 Ca(OH)2 Co(OH)2 Cr(OH)3 Cu(OH)2 Fe(OH)2 Железа (III) гидроксид Fe(OH)3 Магния гидроксид Марганца (II) гидроксид Никеля (II) гидроксид Mg(OH)2 Mn(OH)2 Ni(OH)2 Свинца (II) гидроксид Pb(OH)2 Олова (II) гидроксид Цинка гидроксид Sn(OH)2 Zn(OH)2 К = 5,0 ⋅ 10−3 K2 = 2,3 ⋅ 10−1 К2 = 4,0 ⋅ 10−2 К2 = 7,94 ⋅ 10−5 К3 = 1,02 ⋅ 10−10 К2 = 3,4 ⋅ 10−7 К2 = 6,2 ⋅ 10−8 К2 = 1,82 ⋅ 10−11 К3 = 1,35 ⋅ 10−12 К2 = 2,5 ⋅ 10−4 К2 = 5,0 ⋅ 10−4 К2 = 8,31 ⋅ 10−4 К1 = 9,55 ⋅ 10−4 К2 = 3,0 ⋅ 10−8 К2 = 3,5 ⋅ 10−10 К2 = 4,0 ⋅ 10−5 К = 7,2 ⋅ 10−10 К1 = 4,3 ⋅ 10−7 К2 = 5,6 ⋅ 10−11 К = 1,75 ⋅ 10−5 К = 7,2 ⋅ 10−4 К = 3,0 ⋅ 10−8 55 Таблица 3 Стандартные электродные потенциалы металлов (ϕ ) при 25 °С 0 Элемент Электродный процесс 0 ϕ ,В Li Li − e ↔ Li + −3,04 Cs Cs − e ↔ Cs+ −3,03 Rb + −2,98 K Rb − e ↔ Rb + K−e ↔ K −2,93 +2 Ba Ba − 2e ↔ Ba Sr Sr − 2e ↔ Sr+2 Ca Ca − 2e ↔ Ca −2,91 −2,89 +2 −2,87 + −2,71 Na Na − e ↔ Na Mg Mg − 2e ↔ Mg+2 Таблица 4 Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы (ϕ0) при 25 °С Элемент Al As Au Ba Bi Br Cl −2,37 Al − 3e ↔ Al +3 −1,66 Ti Ti −2e ↔ Ti +2 −1,63 Co Mn Mn − 2e ↔ Mn+2 −1,18 Cr Al Zn Zn −2e ↔ Zn +2 −0,76 Cr Cr − 3e ↔ Cr+3 −0,74 Fe +2 Fe − 2e ↔ Fe −0,44 Cd Cd − 2e ↔ Cd+2 −0,40 Co +2 −0,28 +2 −0,26 +2 −0,14 +2 Ni Sn Co − 2e ↔ Co Ni − 2e ↔ Ni Sn − 2e ↔ Sn Pb Pb − 2e ↔ Pb −0,13 H H2 − 2e ↔ 2H+ 0,00 Sb Sb − 3e ↔ Sb+3 +0,20 Bi Bi − 3e ↔ Bi+3 +0,317 Cu Hg Ag Pt Au +2 +0,34 +2 +0,79 + +0,80 +2 +1,18 Cu − 2e ↔ Cu Hg − 2e ↔ Hg Ag − e ↔ Ag Pt −2e ↔ Pt Au − 3e ↔ Au 56 +3 Cu F Fe H Hg I 2H+ + 2e− = H2 / ϕ = ϕ0 – 0,059 pH ϕ0 , В −2,35 +0,56 +1,50 +1,69 −2,90 +0,21 +1,07 +1,34 +1,36 +1,49 +0,63 +1,19 −0,28 +1,81 −0,74 −0,13 +1,33 +0,15 +0,34 +0,52 +2,87 −0,44 −0,04 +0,77 −2,25 0,000 Hg2+2 + 2e− = 2Hg Hg+2 + 2e− = Hg 2Hg+2 + 2e− = Hg2+2 I2(к) + 2e− = 2I− − 2IO3 + 12H+ + 10e− = I2(к) + 6H2O 2HIO + 2H+ + 2e− = I2(к) + 2H2O +0,79 +0,85 +0,92 +0,54 +1,19 +1,45 Электродный процесс AlO2− + 2H2O + 3e− = Al + 4OH− H3AsO4 + 2H+ + 2e− = HAsO2 + 2H2O Au+3 + 3e− = Au Au+ + e− = Au Ba+2 + 2e− = Ba Bi+3 + 3e− = Bi Br2(ж) + 2e− = 2Br− HOBr + H+ + 2e− = Br− + H2O Cl2(г) + 2e− = 2Cl− HOCl + H+ + 2e− = Cl− + H2O ClO3− + 3H2O + 6e− = Cl− + 6OH− ClO4− + 2H+ + 2e− = ClO3− + H2O Co+2 + 2e− = Co Co+3 + e− = Co2+ Cr+3 + 3e− = Cr −2 CrO4 + 4H2O + 3e− = Cr(OH)3 + 5OH− Cr2O7−2 + 14H+ + 6e− = 2Cr+3 + 7H2O Cu+2 + e− = Cu+ Cu+2 + 2e− = Cu Cu+ + e− = Cu F2 + 2e− = 2F− Fe+2 + 2e− = Fe Fe+3 + 3e− = Fe Fe+3 + e− = Fe+2 H2 + 2e− = 2H− +1,50 57 Окончание табл. 4 Элемент Mn N O Электродный процесс MnO4− + e− = MnO4−2 − MnO4 + 2H2O + 3e− = MnO2 + 4OH− MnO2 + 4H+ + 2e− = Mn+2 + 2H2O MnO4− + 8H+ + 5e− = Mn+2 + 4H2O MnO42− + 4H+ + 2e− = MnO2 + 2H2O NO3− + 4H+ + 4e− = NO + 2H2O NO3− + 2H+ + 2e− = NO2− + H2O NO3− + 2H+ + e− = NO2 + H2O ϕ0 , В +0,56 +0,60 +1,23 +1,51 +2,257 +0,96 +0,835 +0,78 O2 + 4H+ + 4e− = 2H2O / ϕ = ϕ0 – 0,059 pH +1,23 + P Pb S Se Sn Te Zn − O2 + 2H + 2e = H2O2 H2O2 + 2H+ + 2e− = 2H2O H3PO4 + 2H+ + 2e− = H3PO3 + H2O Pb+2 + 2e− = Pb PbO2 + 4H+ + 2e− = Pb+2 +2H2O Pb+4 + 2e− = Pb2+ –2 PbO2 + SO4 + 4H+ + 2e− = PbSO4 + 2H2O S + 2e− = S−2 −2 SO4 +4H+ + 2e− = H2SO3 + H2O SO4−2 +2H+ + 2e− = SO3−2 + H2O S2O8−2 +2e− = 2SO4−2 Se + 2H+ + 2e− = H2Se Sn+2 + 2e− = Sn Sn+4 + 2e− = Sn+2 Te + 2H+ + 2e− = H2 Te −2 ZnO2 + 2H2O + 2e− = Zn + 4OH− Zn2+ + 2e− = Zn 58 +0,68 +1,78 −0,28 −0,13 +1,449 +1,69 +1,685 −0,447 +0,17 +0,36 +2,010 −0,40 −0,14 +0,15 −0,72 −1,22 Рекомендуемая литература 1. Глинка Н. Л. Задачи и упражнения по общей химии / Н. Л. Глинка. – М.: Интеграл-пресс, 2005. – 240 с. 2. Химия. Сборник задач и упражнений: учеб. пособие для студентов технических вузов строительного профиля / под ред. Л. И. Акимова. – СПб.: СПбГАСУ, 2008. – 268 с. 3. Инчик В. В. Строительная химия: учеб. пособие / В. В. Инчик. – М.; СПб.: Изд-во АСВ; СПбГАСУ, 1995. – 128 с. 4. Константы неорганических веществ: справочник / под ред. Р. А. Лидина. – М.: Дрофа, 2008. – 685 с. Оглавление Введение .................................................................................................................. 3 Пример оформления расчетно-графической работы ....................................... 4 Варианты заданий ............................................................................................. 18 Приложение ....................................................................................................... 54 Рекомендуемая литература ................................................................................... 59 −0,76 59 РЕАКЦИИ В ВОДНЫХ СРЕДАХ Методические указания Составители: Сувернева Ольга Леонидовна, Гончарова Ирина Викторовна, Халина Ольга Михайловна, Абакумова Римма Алексеевна Редактор О. Д. Камнева Корректоры М. А. Молчанова, А. А. Стешко Компьютерная верстка И. А. Яблоковой Подписано к печати 09.11.11. Формат 60×84 1/8. Бум. офсетная. Усл. печ. л. 3,5. Тираж 500 экз. Заказ 131. «С» 68. Санкт-Петербургский государственный архитектурно-строительный университет. 190005, Санкт-Петербург, 2-я Красноармейская ул., 4. Отпечатано на ризографе. 190005, Санкт-Петербург, 2-я Красноармейская ул., 5. 60