2. ТЕХНОЛОГИЯ ЗОЛЬ-ГЕЛЬ ПРОЦЕССА

2. íÖïçéãéÉàü áéãú-ÉÖãú èêéñÖëëÄ Ç‡ÊÌÓÈ ÒÚ‡‰ËÂÈ ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÚÂıÌÓÎÓ„ËË fl‚ÎflÂÚÒfl ‚˚‡·ÓÚÍ‡ ‚Ó‰Ì˚ı ÁÓÎÂÈ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÓÍÒË‰Ó‚ ÏÂÚ‡ÎÎÓ‚. Ç ‡·ÓÚ‡ı [30, 54, 60, 100–104] ÔÂ‰ÎÓÊÂÌÓ ÔÓÎÛ˜‡Ú¸ ÁÓÎË ÔÛÚÂÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ‡ ıÎÓËÒÚ˚ı ‡ÒÚ‚ÓÓ‚ ÏÂÚ‡ÎÎÓ‚ ‚ Ó‰ÌÓ-, ‰‚Ûı- Ë ÚÂıÍ‡ÏÂÌ˚ı ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡ı. áÓÎË „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÓÍÒË‰Ó‚ ÚËÚ‡Ì‡ Ë ÓÎÓ‚‡ ˆÂÎÂÒÓÓ·‡ÁÌÓ ÔÓÎÛ˜‡Ú¸ ‚ ‰‚ÛıÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂÂ Ò ÔÓ‰‡˜ÂÈ ‡ÒÚ‚Ó‡ ÏÂÚ‡ÎÎ‡ ‚ ‡ÌÓ‰ÌÛ˛ Í‡ÏÂÛ, ÓÚ‰ÂÎÂÌÌÛ˛ ÓÚ Í‡ÚÓ‰ÌÓÈ Í‡ÚËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌÓÈ ÏÂÏ·‡ÌÓÈ. èÓÎÛ˜ÂÌËÂ ÁÓÎfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ‚ÓÁÏÓÊÌÓ ‚ Ó‰ÌÓÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂÂ. 2.1. äàçÖíàäÄ ùãÖäíêéëàçíÖáÄ áéãü ÉàÑêéäëàÑÄ ñàêäéçàü èËÌˆËÔË‡Î¸Ì‡fl ÍÓÌÒÚÛÍˆËfl Ó‰ÌÓÍ‡ÏÂÌÓ„Ó ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡ ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ‡ Ì‡ ËÒ. 25. äÓÔÛÒ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡ ‚˚ÔÓÎÌÂÌ ËÁ ÎËÒÚÓ‚Ó„Ó ÚËÚ‡Ì‡ Ï‡ÍË Çí1-0 ÚÓÎ˘ËÌÓÈ 2–3 ÏÏ. Ç Í‡˜ÂÒÚ‚Â ‡ÌÓ‰‡ ËÒÔÓÎ¸ÁÛ˛Ú „‡ÙËÚ ËÎË ÔÎ‡ÚËÌÛ. ê‡ÒÚ‚Ó ÔÂÂÏÂ¯Ë‚‡˛Ú ‚ÓÁ‰ÛıÓÏ, ÔÓ‰‡‚‡ÂÏ˚Ï ÔÓ ÚÛ·Í‡Ï, ‡ÒÔÓÎÓÊÂÌÌ˚Ï Ì‡ ‰ÌÂ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡. É‡ÁÓÓ·‡ÁÌ˚Â ÔÓ‰ÛÍÚ˚ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ‡ Ì‡Ô‡‚Îfl˛ÚÒfl ‚ ÒËÒÚÂÏÛ ÛÚËÎËÁ‡ˆËË ıÎÓ‡. èË ˝ÎÂÍÚÓıËÏË˜ÂÒÍÓÏ ÒËÌÚÂÁÂ ÁÓÎfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl Ì‡ ˝ÎÂÍÚÓ‰‡ı ÔÓËÒıÓ‰ËÚ ‡Áfl‰ ËÓÌÓ‚ ‚Ó‰ÓÓ‰‡ Ë ıÎÓ‡ Ò Ó·‡ÁÓ‚‡ÌËÂÏ „‡ÁÓÓ·‡ÁÌ˚ı ÔÓ‰ÛÍÚÓ‚: Ì‡ Í‡ÚÓ‰Â 2ç+ + 2Â → ç2↑, (18) 2ç2é + 2Â → ç2↑ + 2éç–; (19) Ì‡ ‡ÌÓ‰Â 2ël– – 2Â → ël2, 2H2O – 4Â → é2↑ + 4ç+. 47 êËÒ. 25. èËÌˆËÔË‡Î¸Ì‡fl ÍÓÌÒÚÛÍˆËfl Ó‰ÌÓÍ‡ÏÂÌÓ„Ó ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡: 1 – ‡ÌÓ‰; 2 – ‰ÂÊ‡ÚÂÎ¸ ‡ÌÓ‰‡; 3 – ÍÓÔÛÒ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡, ÍÓÚÓ˚È ÒÎÛÊËÚ Í‡ÚÓ‰ÓÏ; 4 – ˝ÎÂÍÚÓÎËÚ (‡ÒÚ‚Ó ıÎÓË‰‡ ˆËÍÓÌËfl); 5 – ˝ÎÂÍÚÓÌ‡„Â‚‡ÚÂÎ¸ èÂ‚ÓÌ‡˜‡Î¸Ì˚Â ÓÔ˚Ú˚ ÔÓÍ‡Á‡ÎË, ˜ÚÓ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ ‡ÒÚ‚Ó‡ ÓÍÒËıÎÓË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ÎËÏËÚËÛÂÚÒfl Í‡ÚÓ‰Ì˚Ï ÔÓˆÂÒÒÓÏ ‚˚‰ÂÎÂÌËfl ‚Ó‰ÓÓ‰‡. ÄÌÓ‰Ì˚Â ÔÓˆÂÒÒ˚ ‚˚‰ÂÎÂÌËfl ıÎÓ‡ Ë ÍËÒÎÓÓ‰‡ ‚ ıÎÓË‰Ì˚ı ÒËÒÚÂÏ‡ı ‰ÓÒÚ‡ÚÓ˜ÌÓ ıÓÓ¯Ó ËÁÛ˜ÂÌ˚ Ë ÓÔËÒ‡Ì˚ ‚ ÎËÚÂ‡ÚÛÂ [105]. èÓ˝ÚÓÏÛ ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡Ì Í‡ÚÓ‰Ì˚È ÔÓˆÂÒÒ ‚˚‰ÂÎÂÌËfl ‚Ó‰ÓÓ‰‡ ‚ ˆÂÎflı ‚˚·Ó‡ ÓÔÚËÏ‡Î¸Ì˚ı ÛÒÎÓ‚ËÈ ˝ÎÂÍÚÓÒËÌÚÂÁ‡ ÁÓÎfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl. äËÌÂÚËÍÛ ˝ÎÂÍÚÓÒËÌÚÂÁ‡ ÁÓÎfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ËÁ 1,0 ÏÓÎ¸/Î ‡ÒÚ‚Ó‡ ZrOCl2 [160] ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÎË ÏÂÚÓ‰ÓÏ ÒÌflÚËfl Í‡ÚÓ‰Ì˚ı ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚ı ÍË‚˚ı Ò ÔËÏÂÌÂÌËÂÏ ÔÓÚÂÌˆËÓÒÚ‡Ú‡ è-5847å. ÑÎfl ÒÌflÚËfl Í‡ÚÓ‰Ì˚ı ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚ı ÍË‚˚ı ËÁÛ˜‡ÂÏ˚È ‡ÒÚ‚Ó ÓÚ·Ë‡ÎË ËÁ ·ÂÁ‰Ë‡Ù‡„ÏÂÌÌÓ„Ó ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡ Ó·˙ÂÏÓÏ 600 ÏÎ; Í‡ÚÓ‰ÓÏ ÒÎÛÊËÎ ÚËÚ‡Ì Çí1-0, ‡ÌÓ‰ÓÏ – ÔÎ‡ÚËÌ‡. ê‡ÒÚ‚Ó ‡Ì‡ÎËÁËÓ‚‡ÎË Ì‡ ÒÓ‰ÂÊ‡ÌËÂ ıÎÓËÓÌÓ‚ ÔÓ ÏÂÚÓ‰Û îÓÎ¸„‡‰‡. èÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚Â ÍË‚˚Â ÒÌËÏ‡ÎË ‚ ÔÓÚÂÌˆËÓ‰ËÌ‡ÏË˜ÂÒÍÓÏ ÂÊËÏÂ ÒÓ ÒÍÓÓÒÚ¸˛ ‡Á‚ÂÚÍË ÔÓÚÂÌˆË‡Î‡ 4 ÏÇ/Ò ‚ ˝ÎÂÍÚÓıËÏË˜ÂÒÍÓÈ ÏËÍÓfl˜ÂÈÍÂ Ò ‡Á‰ÂÎÂÌÌ˚ÏË Í‡ÚÓ‰Ì˚Ï Ë ‡ÌÓ‰Ì˚Ï ÔÓÒÚ‡ÌÒÚ‚‡ÏË. ü˜ÂÈÍ‡ ËÏÂÎ‡ ÚÂı˝ÎÂÍÚÓ‰ÌÛ˛ ÒıÂÏÛ, ÒÓÒÚÓfl˘Û˛ ËÁ ÔÎ‡ÚËÌÓ‚˚ı Í‡ÚÓ‰‡ Ë ‡ÌÓ‰‡ Ë ıÎÓÒÂÂ·flÌÓ„Ó ˝ÎÂÍÚÓ‰‡ Ò‡‚ÌÂÌËfl. íÂÏÓÒÚ‡ÚËÓ‚‡ÌËÂ fl˜ÂÈÍË ÔÓ‚Ó‰ËÎË Ò ÚÓ˜ÌÓÒÚ¸˛ ±0,05°. ç‡ ËÒ. 26 ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ˚ ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚Â ÍË‚˚Â ‚˚‰ÂÎÂÌËfl ‚Ó‰ÓÓ‰‡ ‚ ‡ÒÚ‚Ó‡ı ıÎÓË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ÔË ‡ÁÌ˚ı ÁÌ‡˜ÂÌËflı ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl Cl/Zr Ë ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ˚. àÁ ËÒÛÌÍ‡ ÒÎÂ‰ÛÂÚ, ˜ÚÓ ÔÓÎflËÁ‡ˆËfl Í‡ÚÓ‰‡ ‚ ‡ÒÚ‚Ó‡ı Ò ‡ÚÓÏÌ˚Ï ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂÏ Cl/Zr 2,0 Ë 1,62 ÌÂÁÌ‡˜ËÚÂÎ¸Ì‡. Ç ËÒÒÎÂ‰ÛÂÏÓÏ ËÌÚÂ‚‡ÎÂ ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ Ë ÔÎÓÚÌÓÒÚÂÈ ÚÓÍ‡ ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚Â ÍË‚˚Â ÔÓ‰˜ËÌfl˛ÚÒfl Ú‡ÙÂÎÂ‚ÒÍÓÈ Á‡‚ËÒËÏÓÒÚË. ïÓ‰ ÍË‚˚ı ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ÛÂÚ ÔÓˆÂÒÒÛ, ÍÓ„‰‡ ÎËÏËÚËÛ˛˘ÂÈ ÒÚ‡‰ËÂÈ ˝ÎÂÍÚÓıËÏË˜ÂÒÍÓÈ Â‡ÍˆËË fl‚ÎflÂÚÒfl ‡Áfl‰ ËÓÌÓ‚ ‚Ó‰ÓÓ‰‡. å‡Î‡fl ÔÓÎflËÁ‡ˆËfl ‚˚‰ÂÎÂÌËfl ‚Ó‰ÓÓ‰‡ Ó·˙flÒÌflÂÚÒfl ‰ÓÒÚ‡ÚÓ˜ÌÓ ‚˚ÒÓÍÓÈ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËÂÈ Ò‚Ó·Ó‰ÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚, ‡‚ÌÓÈ 1 ÏÓÎ¸/Î [106]. ùÍÒÔÂËÏÂÌÚ‡Î¸ÌÓ ÔÓÎÛ˜ÂÌÌ˚Â ÔÓÎflËÁ‡48 êËÒ. 26. á‡‚ËÒËÏÓÒÚ¸ ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚ı ÍË‚˚ı ‚˚‰ÂÎÂÌËfl ‚Ó‰ÓÓ‰‡ ËÁ 1,0 ÏÓÎ¸/Î ‡ÒÚ‚Ó‡ Zr (IV) ÓÚ ‡ÚÓÏÌÓ„Ó ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl Cl/Zr. iÍ – ÔÎÓÚÌÓÒÚ¸ ÚÓÍ‡, Ä/Ï2; ϕÍ – ÔÓÚÂÌˆË‡Î, Ç; ‡ÚÓÏÌÓÂ ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂ Cl/Zr: ‡ – 1,98, · – 1,62; ‚ – 1,25; „ – 0,98, ‰ – 0,86; ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ‡, °ë: 1 – 25, 2 – 40, 3 – 60, 4 – 80 ˆËÓÌÌ˚Â ÍË‚˚Â ‰ÓÒÚ‡ÚÓ˜ÌÓ ıÓÓ¯Ó ÒÓ„Î‡ÒÛ˛ÚÒfl Ò ËÏÂ˛˘ËÏËÒfl ÎËÚÂ‡ÚÛÌ˚ÏË ‰‡ÌÌ˚ÏË [107]. èË Û‚ÂÎË˜ÂÌËË ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ˚ Ì‡ 1 °ë ÔÂÂÌ‡ÔflÊÂÌËÂ ‚˚‰ÂÎÂÌËfl ‚Ó‰ÓÓ‰‡ ÛÏÂÌ¸¯‡ÂÚÒfl ‚ ÒÂ‰ÌÂÏ Ì‡ 3 ÏÇ. èÂÂÌ‡ÔflÊÂÌËÂ ‚˚‰ÂÎÂÌËfl ‚Ó‰ÓÓ‰‡, ‡ÒÒ˜ËÚ‡ÌÌÓÂ ‰Îfl ËÒıÓ‰ÌÓ„Ó ‡ÒÚ‚Ó‡ ZrOCl2 ÔË 25 °ë Ë iÍ = 300 Ä/Ï2, ‡‚ÌÓ 0,052 Ç. Ç ıÓ‰Â ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ‡ ÓÌÓ ‚ÓÁ‡ÒÚ‡ÂÚ Ë ‰Îfl ÁÓÎfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl Ò ÒÓÓÚÌÓ¯ÂÌËÂÏ Cl/Zr = 0,6 ÔË ÛÍ‡Á‡ÌÌ˚ı ÛÒÎÓ‚Ëflı ÒÓÒÚ‡‚ÎflÂÚ 0,072 Ç. èÓ ÏÂÂ ÛÏÂÌ¸¯ÂÌËfl Cl/Zr, Ú. Â. Û·˚ÎË ÒÓÎflÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚ ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ, ı‡‡ÍÚÂ ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚ı ÍË‚˚ı ËÁÏÂÌflÂÚÒfl. èË ÌÂÍÓÚÓÓÈ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡, ÍÓÚÓÛ˛ ÏÓÊÌÓ Ì‡Á‚‡Ú¸ ÍËÚË˜ÂÒÍÓÈ (iÍp), ËÁÏÂÌflÂÚÒfl Ì‡ÍÎÓÌ ÍË‚˚ı. ìÍ‡Á‡ÌÌ‡fl ÓÒÓ·ÂÌÌÓÒÚ¸ ËÏÂÂÚ ÏÂÒÚÓ ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ Ò ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂÏ Cl/Zr = 1,25 ÔË ÚÂÏÔÂ‡ÚÛÂ 25 °ë, ‡ÒÚ‚ÓÂ Ò ël/Zr = 0,98 – ÔË 25 Ë 40 °ë Ë Ò Cl/Zr = 0,86 – ÔË 24, 40 Ë 60 °ë. êÂÁÍÓÂ Û‚ÂÎË˜ÂÌËÂ ÔÓÎflËÁ‡ˆËË Í‡ÚÓ‰‡ Ò‚flÁ‡ÌÓ Ò ‰ËÙÙÛÁËÓÌÌ˚ÏË Ó„‡ÌË˜ÂÌËflÏË ÔÓ‰‚Ó‰‡ ËÓÌÓ‚ ‚Ó‰ÓÓ‰‡ Í ÔÓ‚ÂıÌÓÒÚË ˝ÎÂÍÚÓ‰‡. Ç ÎËÚÂ‡ÚÛÂ [108] ·˚ÎÓ ÓÚÏÂ˜ÂÌÓ, ˜ÚÓ ‰‡ÊÂ ‚ ÒËÎ¸ÌÓÍËÒÎ˚ı ‡ÒÚ‚Ó‡ı ÔËÍ‡ÚÓ‰ÌÓÂ ÔÓÒÚ‡ÌÒÚ‚Ó Á‡˘ÂÎ‡˜Ë‚‡ÂÚÒfl. Ç˚49 êËÒ. 28. á‡‚ËÒËÏÓÒÚ¸ ÍËÚË˜ÂÒÍÓÈ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡ iÍ, Ä/Ï2, ÓÚ ‡ÚÓÏÌÓ„Ó ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl Cl/Zr. íÂÏÔÂ‡ÚÛ‡, °ë: 1 – 25, 2 – 40, 3 – 60 êËÒ. 27. á‡‚ËÒËÏÓÒÚ¸ ÔÓÎflËÁ‡ˆËË Pt-Í‡ÚÓ‰‡ ‚ ÁÓÎÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl Ò ‡ÚÓÏÌ˚Ï ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂÏ Cl/Zr = 0,6 ÓÚ ‚ÂÏÂÌË ÔÂ‰‚‡ËÚÂÎ¸ÌÓÈ Ó·‡·ÓÚÍË ÔË 90 °ë. ÇÂÏfl ÚÂÏÓÓ·‡·ÓÚÍË, ˜: ‡ – 0, · – 5; ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ‡, °C: 1 – 25; 2 – 40; 3 – 60; 4 – 80 ‰ÂÎÂÌËÂ ‚Ó‰ÓÓ‰‡ ÔÓ Â‡ÍˆËË (19) ÔË‚Ó‰ËÚ Í Á‡˘ÂÎ‡˜Ë‚‡ÌË˛ ÔËÍ‡ÚÓ‰ÌÓ„Ó ÒÎÓfl Ë Ó·‡ÁÓ‚‡ÌË˛ Ì‡ Í‡ÚÓ‰Â ÓÒÌÓ‚Ì˚ı ÒÓÎÂÈ ˆËÍÓÌËfl. ë ÔÓ‚˚¯ÂÌËÂÏ ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ˚ ‚ÒÎÂ‰ÒÚ‚ËÂ Û‚ÂÎË˜ÂÌËfl ÒÍÓÓÒÚË „Ë‰ÓÎËÁ‡ ÒÓÎË ÛÍ‡Á‡ÌÌ˚Â ‰ËÙÙÛÁËÓÌÌ˚Â Ó„‡ÌË˜ÂÌËfl Ì‡ÒÚÛÔ‡˛Ú ÔË ÏÂÌ¸¯Ëı ÁÌ‡˜ÂÌËflı Cl/Zr. èË 80 °ë, ‰‡ÊÂ ‰Îfl Cl/Zr = 0,86, ÍËÚË˜ÂÒÍ‡fl ÔÎÓÚÌÓÒÚ¸ ÚÓÍ‡ ÌÂ Ì‡·Î˛‰‡ÂÚÒfl. Ä‚ÚÓ˚ ‡·ÓÚ˚ [109] Ú‡ÍÊÂ ÓÚÏÂ˜‡ÎË ÓÚÎÓÊÂÌËÂ Ì‡ Í‡ÚÓ‰Â ÚÛ‰ÌÓ‡ÒÚ‚ÓËÏ˚ı „Ë‰ÓÍÒË‰Ó‚ Â‰ÍÓÁÂÏÂÎ¸Ì˚ı ÏÂÚ‡ÎÎÓ‚ ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ‡ÒÚ‚ÓÓ‚ Ëı ıÎÓËÒÚ˚ı ÒÓÎÂÈ Ò ÍÓÏÔÎÂÍÒÛ˛˘ËÏË ‰Ó·‡‚Í‡ÏË. ÑÛ„ÓÈ ‚Ë‰ ËÏÂ˛Ú ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚Â ÍË‚˚Â ‚˚‰ÂÎÂÌËfl ‚Ó‰ÓÓ‰‡ ËÁ ÁÓÎfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl Ò ‡ÚÓÏÌ˚Ï ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂÏ Cl/Zr = 0,6 (ËÒ. 27). èÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ‡fl ÍË‚‡fl, ÒÌflÚ‡fl ÔË 80 °ë, ı‡‡ÍÚÂËÁÛÂÚÒfl ÌÂÒÍÓÎ¸ÍËÏË Û˜‡ÒÚÍ‡ÏË. ì‚ÂÎË˜ÂÌËÂ ÔÓÎflËÁÛ˛˘Â„Ó ÚÓÍ‡ ÔË ÔÓÚÂÌˆË‡Î‡ı ‰Ó –0,15 Ç ÓÚ‡Ê‡ÂÚ ‚˚‰ÂÎÂÌËÂ ‚Ó‰ÓÓ‰‡ ÔÂËÏÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌÓ ÔÓ Â‡ÍˆËË (18). ÑÂÙËˆËÚ ç+-ËÓÌÓ‚ ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ ÔË‚Ó‰ËÚ Í ÔÓfl‚ÎÂÌË˛ Ì‡ Í‡ÚÓ‰Â ÔÎÂÌÍË ÓÒÌÓ‚Ì˚ı ÒÓÎÂÈ ˆËÍÓÌËfl. èÓÒÎÂ‰ÌÂÂ ÓÚ‚Â˜‡ÂÚ ÛÏÂÌ¸¯ÂÌË˛ ÔÓÎflËÁÛ˛˘Â„Ó ÚÓÍ‡. èË ÔÓÚÂÌˆË‡Î‡ı ÓÚ –0,4 ‰Ó –0,6 Ç ‚Ó‰ÓÓ‰ ‚˚‰ÂÎflÂÚÒfl ÔÓ‰ Ó·‡ÁÓ‚‡‚¯ÂÈÒfl ÔÎÂÌÍÓÈ. èË ÒÏÂ˘ÂÌËË ÔÓÚÂÌˆË‡Î‡ ÓÚËˆ‡ÚÂÎ¸ÌÂÂ –0,6 Ç 50 Ì‡ Í‡ÚÓ‰Â ÔÂËÏÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌÓ Ì‡˜ËÌ‡ÂÚ ÔÓÚÂÍ‡Ú¸ Â‡ÍˆËfl (19). ëËÎ‡ ÚÓÍ‡ ‚ÓÁ‡ÒÚ‡ÂÚ. èË ÒÌËÊÂÌËË ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ˚ ‰Ó 60…40 °ë ÛÏÂÌ¸¯‡ÂÚÒfl ‚ÂÎË˜ËÌ‡ Ï‡ÍÒËÏÛÏ‡ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡, ÔË ÍÓÚÓÓÈ ‚ÓÁÌËÍ‡ÂÚ ÔÎÂÌÍ‡ ÓÒÌÓ‚Ì˚ı ÒÓÎÂÈ ˆËÍÓÌËfl. èË 25 °ë ËÏÂÂÚ ÏÂÒÚÓ ÔÂ‰ÂÎ¸Ì˚È ‰ËÙÙÛÁËÓÌÌ˚È ÚÓÍ, ‡‚Ì˚È 40 Ä/Ï2. å‡ÍÒËÏ‡Î¸Ì‡fl ‚ÂÎË˜ËÌ‡ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡, ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚Û˛˘‡fl ÙÓÏËÓ‚‡ÌË˛ ÔÎÂÌÍË ÓÒÌÓ‚Ì˚ı ÒÓÎÂÈ ˆËÍÓÌËfl, ÌÂÒÍÓÎ¸ÍÓ ‚ÓÁ‡ÒÚ‡ÂÚ ÔË ÔÂ‰‚‡ËÚÂÎ¸ÌÓÈ ÚÂÏÓÓ·‡·ÓÚÍÂ ÁÓÎfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (ÒÏ. ËÒ. 27, ·) ‚ ÂÁÛÎ¸Ú‡ÚÂ Ó·‡ÁÓ‚‡ÌËfl ÍËÒÎÓÚ˚ ÔË „Ë‰ÓÎËÁÂ. é‰Ì‡ÍÓ ÒÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌÓ„Ó ‚ÓÁ‡ÒÚ‡ÌËfl Ï‡ÍÒËÏ‡Î¸Ì˚ı ÔÎÓÚÌÓÒÚÂÈ ÚÓÍ‡ ÌÂ Ì‡·Î˛‰‡ÂÚÒfl, ÒÎÂ‰Ó‚‡ÚÂÎ¸ÌÓ, ÔÂ‰‚‡ËÚÂÎ¸Ì‡fl ÚÂÏÓÓ·‡·ÓÚÍ‡ ÁÓÎfl ‚ ˆÂÎflı ÔÓ‚˚¯ÂÌËfl ÍËÒÎÓÚÌÓÒÚË ‡ÒÚ‚Ó‡ ÌÂ˝ÙÙÂÍÚË‚Ì‡. ùÍÒÔÂËÏÂÌÚ‡Î¸Ì˚Â ‰‡ÌÌ˚Â ÔÓÍ‡Á˚‚‡˛Ú, ˜ÚÓ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ ‡ÒÚ‚Ó‡ ÓÍÒËıÎÓË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ÎËÏËÚËÛÂÚÒfl Í‡ÚÓ‰Ì˚Ï ÔÓˆÂÒÒÓÏ. èË ‰ÓÒÚËÊÂÌËË ÍËÚË˜ÂÒÍÓÈ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡ Ì‡ÍÎÓÌ ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌÓÈ ÍË‚ÓÈ ËÁÏÂÌflÂÚÒfl. èÓÒÎÂ‰ÌÂÂ Ò‚flÁ‡ÌÓ Ò ÔÓ‰˘ÂÎ‡˜Ë‚‡ÌËÂÏ ÔËÍ‡ÚÓ‰ÌÓ„Ó ÒÎÓfl Ë ÓÒ‡Ê‰ÂÌËÂÏ Ì‡ Í‡ÚÓ‰Â ÓÒÌÓ‚Ì˚ı ÒÓÎÂÈ ˆËÍÓÌËfl. ëÎÂ‰Ó‚‡ÚÂÎ¸ÌÓ, ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ ÓÍÒËıÎÓË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ÒÎÂ‰ÛÂÚ ‚ÂÒÚË ÔË Í‡ÚÓ‰ÌÓÈ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡, ÌÂ ÔÂ‚˚¯‡˛˘ÂÈ ÍËÚË˜ÂÒÍÓ„Ó ÁÌ‡˜ÂÌËfl. áÌ‡˜ÂÌËfl iÍ ‰Îfl ‡ÁÌ˚ı ÓÚÌÓ¯ÂÌËÈ Cl/Zr Ë ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ, ÓÔÂ‰ÂÎÂÌÌ˚Â „‡ÙË˜ÂÒÍË ÔÓ ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚Ï ÍË‚˚Ï, ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ˚ Ì‡ ËÒ. 28. ë ÛÏÂÌ¸¯ÂÌËÂÏ ‡ÚÓÏÌÓ„Ó ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl Cl/Zr ÍËÚË˜ÂÒÍ‡fl ÔÎÓÚÌÓÒÚ¸ ÚÓÍ‡ ÒÌËÊ‡ÂÚÒfl ÓÒÓ·ÂÌÌÓ ÒËÎ¸ÌÓ ‚ Ó·Î‡ÒÚË Cl/Zr: ÓÚ 1,0 ‰Ó 0,6. èÓÏËÏÓ ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl Cl/Zr ÍËÚË˜ÂÒÍ‡fl ÔÎÓÚÌÓÒÚ¸ ÚÓÍ‡ ÒÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌ˚Ï Ó·‡ÁÓÏ Á‡‚ËÒËÚ ÓÚ ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ˚ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ‡ (ÒÏ. ËÒ. 28). ë ‚ÓÁ‡ÒÚ‡ÌËÂÏ ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ˚ iÍ Û‚ÂÎË˜Ë‚‡ÂÚÒfl, Ú‡Í Í‡Í ÔÓ‚˚¯‡ÂÚÒfl ÒÍÓÓÒÚ¸ „Ë‰ÓÎËÁ‡, ÛÏÂÌ¸¯‡ÂÚÒfl ‚flÁÍÓÒÚ¸ ‡ÒÚ‚Ó‡, ÒÔÓÒÓ·ÒÚ‚Û˛˘‡fl Ó·ÎÂ„˜ÂÌË˛ ‰ÓÒÚ‡‚ÍË ‰ÂÔÓÎflËÁ‡ÚÓ‡ Í ÔÓ‚ÂıÌÓÒÚË Í‡ÚÓ‰‡, Ë Ó‰ÌÓ‚ÂÏÂÌÌÓ ÔÓÌËÊ‡ÂÚÒfl ÔÂÂÌ‡ÔflÊÂÌËÂ ‰Îfl ‡Áfl‰‡ ËÓÌÓ‚ ‚Ó‰ÓÓ‰‡. 51 àÒıÓ‰fl ËÁ ÔË‚Â‰ÂÌÌ˚ı ‰‡ÌÌ˚ı, ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ ‡ÒÚ‚Ó‡ ZrOCl2 ‚ ˆÂÎflı ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÁÓÎfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ˆÂÎÂÒÓÓ·‡ÁÌÓ ‚ÂÒÚË ‚ ‰‚Â ÒÚÛÔÂÌË: Ì‡ ÔÂ‚ÓÈ ÒÚÛÔÂÌË ‰Ó Cl/Zr = 1,0–0,9 Í‡ÚÓ‰ÌÛ˛ ÔÎÓÚÌÓÒÚ¸ ÚÓÍ‡ ÏÓÊÌÓ ÔÓ‰‰ÂÊË‚‡Ú¸ 1500–2000 Ä/Ï2 ÔË ÚÂÏÔÂ‡ÚÛÂ 50…60 °ë, Ì‡ ‚ÚÓÓÈ ÒÚÛÔÂÌË ‰Îfl ‰ÓÒÚËÊÂÌËfl ‡ÚÓÏÌÓ„Ó ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl Cl/Zr ≤ 0,6 ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ ÒÎÂ‰ÛÂÚ ‚ÂÒÚË ÔË Í‡ÚÓ‰ÌÓÈ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡ 200–500 Ä/Ï2 Ë 80…90 °ë. 2.2. àëëãÖÑéÇÄçàÖ ùãÖäíêéãàáÄ êÄëíÇéêÄ ïãéêàÑÄ éãéÇÄ áÓÎ¸ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ÏÓÊÌÓ ÔÓÎÛ˜ËÚ¸ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÓÏ ‡ÒÚ‚Ó‡ ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ‚ ‰‚Ûı- ËÎË ÚÂıÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡ı. àÒÔÓÎ¸ÁÓ‚‡ÌËÂ Ó‰ÌÓÍ‡ÏÂÌÓ„Ó ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡ ‰Îfl ˝ÚÓÈ ˆÂÎË ÌÂ‚ÓÁÏÓÊÌÓ ËÁ-Á‡ ‚ÓÒÒÚ‡ÌÓ‚ÎÂÌËfl ËÓÌÓ‚ ÓÎÓ‚‡ Ë ÓÒ‡Ê‰ÂÌËfl ÏÂÚ‡ÎÎË˜ÂÒÍÓ„Ó ÓÎÓ‚‡ Ì‡ Í‡ÚÓ‰Â. èË ÔÓ‚Â‰ÂÌËË ÔÓˆÂÒÒ‡ ‚ ÚÂıÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂÂ ‡ÒÚ‚Ó ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ÔÓ‰‡˛Ú ‚ ÒÂ‰Ì˛˛ Í‡ÏÂÛ, ÓÚ‰ÂÎÂÌÌÛ˛ ÓÚ Í‡ÚÓ‰ÌÓÈ Ë ‡ÌÓ‰ÌÓÈ Í‡ÏÂ Í‡ÚËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌÓÈ åäã-1 Ë ‡ÌËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌÓÈ åÄ-41ã ÏÂÏ·‡Ì‡ÏË ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ÂÌÌÓ. Ç Í‡ÚÓ‰ÌÛ˛ Ë ‡ÌÓ‰ÌÛ˛ Í‡ÏÂ˚ Á‡ÎË‚‡˛Ú 0,1 ÏÓÎ¸/Î ‡ÒÚ‚Ó HCl. èË ÓÒÛ˘ÂÒÚ‚ÎÂÌËË ÔÓˆÂÒÒ‡ ‚ ‰‚ÛıÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂÂ ‡ÒÚ‚Ó ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ Á‡ÎË‚‡˛Ú ‚ ‡ÌÓ‰ÌÓÂ ÔÓÒÚ‡ÌÒÚ‚Ó ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡, ÓÚ‰ÂÎÂÌÌÓÂ ÓÚ Í‡ÚÓ‰ÌÓ„Ó Í‡ÚËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌÓÈ ÏÂÏ·‡ÌÓÈ. Ç Í‡ÚÓ‰ÌÓÂ ÔÓÒÚ‡ÌÒÚ‚Ó Á‡ÎË‚‡˛Ú 0,1 ÏÓÎ¸/Î ‡ÒÚ‚Ó HCl. Ç Í‡˜ÂÒÚ‚Â Ï‡ÚÂË‡Î‡ Í‡ÚÓ‰‡ ÔËÏÂÌfl˛Ú ÚËÚ‡Ì Çí1-0; ‡ÌÓ‰‡ – ÔÎ‡ÚËÌÛ. ÑÎfl Ò‡‚ÌÂÌËfl ˝ÙÙÂÍÚË‚ÌÓÒÚË ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÁÓÎfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ‚ ‰‚Ûı- Ë ÚÂıÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡ı ·˚ÎË ÒÌflÚ˚ Á‡‚ËÒËÏÓÒÚË ‚˚ıÓ‰‡ ÔÓ ÚÓÍÛ ıÎÓ‡ ÓÚ ÏÂÏ·‡ÌÌÓÈ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡ Ë ‡ÚÓÏÌÓ„Ó ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl Cl/Sn [120]. ç‡ ËÒ. 29 ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ˚ Á‡‚ËÒËÏÓÒÚË ‚˚ıÓ‰‡ ÔÓ ÚÓÍÛ ıÎÓ‡ (ÇÚ) ÓÚ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡ ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ‚ ‰‚Ûı- Ë ÚÂıÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡ı. ÇË‰ÌÓ, ˜ÚÓ ‚˚ıÓ‰ ÔÓ ÚÓÍÛ ıÎÓ‡ ‚ ‰‚ÛıÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂÂ ÁÌ‡˜ËÚÂÎ¸ÌÓ ‚˚¯Â, ˜ÂÏ ‚ ÚÂıÍ‡ÏÂÌÓÏ, Ë ÒÓÒÚ‡‚ÎflÂÚ ÓÍÓÎÓ 90%. èË ˝ÚÓÏ Û‚ÂÎË˜ÂÌËÂ ÏÂÏ·‡ÌÌÓÈ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡ ÓÚ 200 ‰Ó 800 Ä/Ï2 ÌÂ ÓÍ‡Á˚‚‡ÂÚ ÒÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌÓ„Ó ‚ÎËflÌËfl Ì‡ ‚˚ıÓ‰ ÔÓ ÚÓÍÛ. Ç ÚÂıÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂÂ ÔÓ ÏÂÂ ÔÓ‚˚¯ÂÌËfl ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡ ‚˚ıÓ‰ ÔÓ ÚÓÍÛ ıÎÓ‡ ÒÌËÊ‡ÂÚÒfl, ÓÒÓ·ÂÌÌÓ ÁÌ‡˜ËÚÂÎ¸ÌÓ ÔË ÏÂÏ·‡ÌÌ˚ı ÔÎÓÚÌÓÒÚflı ÚÓÍ‡ ·ÓÎÂÂ 300–400 Ä/Ï2. ëÌËÊÂÌËÂ ‚˚ıÓ‰‡ ÔÓ ÚÓÍÛ Ò‚flÁ‡ÌÓ Ò ‰ÓÒÚËÊÂÌËÂÏ ÔÂ‰ÂÎ¸ÌÓÈ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡ ‡ÌËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌÓÈ ÏÂÏ·‡Ì˚ 52 êËÒ. 29. á‡‚ËÒËÏÓÒÚ¸ ‚˚ıÓ‰‡ ÔÓ ÚÓÍÛ ıÎÓ‡ ÓÚ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡ ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ ‚ ÚÂı- (1) Ë ‰‚ÛıÍ‡ÏÂÌÓÏ (2) ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡ı åÄ-41ã, ÔËÏÂÌflÂÏÓÈ ‚ ÚÂıÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂÂ [161]. á‡‚ËÒËÏÓÒÚË ‚˚ıÓ‰‡ ÔÓ ÚÓÍÛ ıÎÓ‡ ÓÚ ‡ÚÓÏÌÓ„Ó ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl Cl/Sn ‚ ıÓ‰Â ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ‡ ‚ ‰‚ÛıË ÚÂıÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡ı ÌÓÒflÚ ˝ÍÒÚÂÏ‡Î¸Ì˚È ı‡‡ÍÚÂ (ËÒ. 30). ùÎÂÍÚÓÎËÁ ‡ÒÚ‚Ó‡ 1,0 ÏÓÎ¸/Î ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ÔÓ‚Ó‰ËÎË ÔË ÏÂÏ·‡ÌÌÓÈ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡ 350 Ä/Ï2. ùÍÒÚÂÏ‡Î¸Ì˚È ı‡‡ÍÚÂ Á‡‚ËÒËÏÓÒÚÂÈ Ì‡ ËÒ. 30 Ò‚flÁ‡Ì ÔÂÊ‰Â ‚ÒÂ„Ó Ò ËÁÏÂÌÂÌËÂÏ ˝ÎÂÍÚÓÔÓ‚Ó‰ÌÓÒÚË ‡ÒÚ‚Ó‡ ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ, ÍÓÚÓ‡fl ‚ Ò‚Ó˛ Ó˜ÂÂ‰¸ Ó·ÛÒÎÓ‚ÎÂÌ‡ ÔÂËÏÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌÓ ˝ÎÂÍÚÓÔÓ‚Ó‰ÌÓÒÚ¸˛ ÒÓÎflÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚, Ó·‡ÁÛ˛˘ÂÈÒfl ‚ ÂÁÛÎ¸Ú‡ÚÂ „Ë‰ÓÎËÁ‡. ùÎÂÍÚÓÔÓ‚Ó‰ÌÓÒÚ¸ ‡ÒÚ‚Ó‡ ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ÔË Cl/Sn = 4,0, ‡‚Ì‡fl 12,2 éÏ–1⋅Ï–1, Û‚ÂÎË˜Ë‚‡ÂÚÒfl ‰Ó 18,0 éÏ–1⋅Ï–1 ÔË Cl/Sn = 2,0, ‡ Á‡ÚÂÏ ÛÏÂÌ¸¯‡ÂÚÒfl ‰Ó 13,5 éÏ–1⋅Ï–1 ÔË Cl/Sn = 0,64. ëÌËÊÂÌËÂ ‚˚ıÓ‰‡ ÔÓ ÚÓÍÛ ‚ Á‡‚Â¯‡˛˘ÂÈ ÒÚ‡‰ËË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ‡ Ò‚flÁ‡ÌÓ Ú‡ÍÊÂ Ò ‚ÓÁ‡ÒÚ‡ÌËÂÏ ÔÓÎflËÁ‡ˆËË ‡ÌÓ‰‡ Ò ÛÏÂÌ¸¯ÂÌËÂÏ Cl/Sn ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ [110]. àÁ ËÒ. 29, 30 Ú‡ÍÊÂ ÒÎÂ‰ÛÂÚ, ˜ÚÓ ‚˚ıÓ‰ ÔÓ ÚÓÍÛ ıÎÓ‡ ‚ ıÓ‰Â ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ‡ ‚ ‰‚ÛıÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂÂ ‚˚¯Â Ú‡ÍÓ‚Ó„Ó ‚ ÚÂıÍ‡ÏÂÌÓÏ. í‡ÍËÏ Ó·‡ÁÓÏ, ÔÓ‚Â‰ÂÌËÂ ÔÓˆÂÒÒ‡ ‚ ‰‚ÛıÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂÂ ÔÓÁ‚ÓÎflÂÚ ÛÏÂÌ¸¯ËÚ¸ Á‡Ú‡Ú˚ ˝ÎÂÍÚÓ˝ÌÂ„ËË ÔË ÔÓÎÛ˜ÂÌËË ÁÓÎfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ÔÓ Ò‡‚ÌÂÌË˛ Ò Ú‡ÍÓ‚˚Ï ‚ ÚÂıÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂÂ. êËÒ. 30. á‡‚ËÒËÏÓÒÚ¸ ‚˚ıÓ‰‡ ÔÓ ÚÓÍÛ ıÎÓ‡ ÓÚ ‡ÚÓÏÌÓ„Ó ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl Cl/Sn ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ ‚ ÚÂı- (1) Ë ‰‚ÛıÍ‡ÏÂÌÓÏ (2) ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡ı 53 Ç ˆÂÎflı ÓÚ‡·ÓÚÍË ÚÂıÌÓÎÓ„ËË ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÁÓÎfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ·˚ÎË ÔÓ‚Â‰ÂÌ˚ ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËfl ‡ÌÓ‰ÌÓ„Ó ÔÓˆÂÒÒ‡ ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ‡ÒÚ‚Ó‡ SnCl4 ‚ ‰‚ÛıÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂÂ [110]. ÇÓ‰Ì˚È 1,5 ÏÓÎ¸/Î ‡ÒÚ‚Ó‡ SnCl4 ÔÓ‰‡‚‡ÎË ‚ ‡ÌÓ‰ÌÛ˛ Í‡ÏÂÛ ‰‚ÛıÍ‡ÏÂÌÓ„Ó ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡, ÓÚ‰ÂÎÂÌÌÛ˛ ÓÚ Í‡ÚÓ‰ÌÓÈ Í‡ÏÂ˚ Í‡ÚËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌÓÈ ÏÂÏ·‡ÌÓÈ åäã-1. Ç Í‡ÚÓ‰ÌÓÂ ÔÓÒÚ‡ÌÒÚ‚Ó ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡ Á‡ÎË‚‡ÎË 0,1 ÏÓÎ¸/Î ‡ÒÚ‚Ó‡ çël. Ç Í‡˜ÂÒÚ‚Â Í‡ÚÓ‰‡ ËÒÔÓÎ¸ÁÓ‚‡ÎË ÚËÚ‡Ì Ï‡ÍË Çí1-0, ‡ÌÓ‰‡ – ÔÎ‡ÚËÌÛ. ùÎÂÍÚÓÎËÁ ÓÒÛ˘ÂÒÚ‚ÎflÎË ÔË ÏÂÏ·‡ÌÌÓÈ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡ 300 Ä/Ï2 ‰Ó ‡ÚÓÏÌÓ„Ó ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl Cl/Sn = 0,8. èË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ÓÔÂ‰ÂÎflÎË ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆË˛ ÓÎÓ‚‡ „‡‚ËÏÂÚË˜ÂÒÍËÏ ÏÂÚÓ‰ÓÏ Ë ıÎÓË‰-ËÓÌÓ‚ – ÏÂÚÓ‰ÓÏ îÓÎ¸„‡‰‡. ÄÌÓ‰Ì˚È ÔÓˆÂÒÒ ËÁÛ˜‡ÎË ÏÂÚÓ‰ÓÏ ÒÌflÚËfl ‡ÌÓ‰Ì˚ı ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚ı ÍË‚˚ı ÔË ÚÂÏÔÂ‡ÚÛÂ 25±0,5 °ë. ÑÎfl ˝ÚÓ„Ó ÔÂËÓ‰Ë˜ÂÒÍË ËÁ ‡ÌÓ‰ÌÓ„Ó ÔÓÒÚ‡ÌÒÚ‚‡ ÓÚ·Ë‡ÎË ‡ÒÚ‚Ó˚ Ò ‡ÁÌ˚Ï ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂÏ Cl/Sn Ë ÒÌËÏ‡ÎË ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚Â ÍË‚˚Â ‚ ÔÓÚÂÌˆËÓ‰ËÌ‡ÏË˜ÂÒÍÓÏ ÂÊËÏÂ Ì‡ ÔÓÚÂÌˆËÓÒÚ‡ÚÂ è-5843å ÒÓ ÒÍÓÓÒÚ¸˛ ‡Á‚ÂÚÍË 4 ÏÇ/Ò ‚ ÒÔÂˆË‡Î¸ÌÓÈ ˝ÎÂÍÚÓıËÏË˜ÂÒÍÓÈ ÏËÍÓfl˜ÂÈÍÂ Ò ‡Á‰ÂÎÂÌÌ˚ÏË Í‡ÚÓ‰Ì˚Ï Ë ‡ÌÓ‰Ì˚Ï ÔÓÒÚ‡ÌÒÚ‚‡ÏË. ü˜ÂÈÍ‡ ËÏÂÎ‡ ÚÂı˝ÎÂÍÚÓ‰ÌÛ˛ ÒıÂÏÛ, ÒÓÒÚÓfl˘Û˛ ËÁ ÔÎ‡ÚËÌÓ‚˚ı Í‡ÚÓ‰‡ Ë ‡ÌÓ‰‡ Ë ıÎÓÒÂÂ·flÌÓ„Ó ˝ÎÂÍÚÓ‰‡ Ò‡‚ÌÂÌËfl. àÁÏÂÂÌÌ˚Â ÔÓÚÂÌˆË‡Î˚ ÔÂÂÒ˜ËÚ˚‚‡ÎË Ì‡ ‚Ó‰ÓÓ‰ÌÛ˛ ¯Í‡ÎÛ. ç‡ ËÒ. 31 ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ˚ ‡ÌÓ‰Ì˚Â ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚Â ÍË‚˚Â Ì‡ ÔÎ‡ÚËÌÓ‚ÓÏ ‡ÌÓ‰Â ‚ ‡ÒÚ‚Ó‡ı ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ Ò ‡ÁÌ˚Ï ‡ÚÓÏÌ˚Ï ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂÏ Cl/Sn. èÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚Â ÍË‚˚Â ‰Îfl ‡ÒÚ‚ÓÓ‚ Cl/Sn < 4 ËÏÂ˛Ú ÒÎÓÊÌ˚È ‚Ë‰ Ë ı‡‡ÍÚÂËÁÛ˛ÚÒfl Ó‰ÌËÏ Ï‡ÍÒËÏÛÏÓÏ Ë Ó‰ÌËÏ ÏËÌËÏÛÏÓÏ. å‡ÍÒËÏÛÏ ÚÓÍ‡ Ì‡·Î˛‰‡ÂÚÒfl ÔË ÔÓÚÂÌˆË‡Î‡ı 1,6–1,7 Ç. Å˚ÎË ËÁÏÂÂÌ˚ Á‡‚ËÒËÏÓÒÚË ÁÌ‡˜ÂÌËfl Ï‡ÍÒËÏ‡Î¸ÌÓ„Ó ÚÓÍ‡ ÓÚ ÒÍÓÓÒÚË ‡Á‚ÂÚÍË ÔÓÚÂÌˆË‡Î‡ ‚ ¯ËÓÍËı ÔÂ‰ÂÎ‡ı. àÁÏÂÂÌËfl ÔÓÍ‡Á‡ÎË, ˜ÚÓ Á‡‚ËÒËÏÓÒÚ¸ Ï‡ÍÒËÏ‡Î¸ÌÓ„Ó ÚÓÍ‡ ÓÚ ÒÍÓÓÒÚË ‡Á‚ÂÚÍË ‚ ÒÚÂÔÂÌË 0,5 ÌÂ ËÏÂÂÚ ÔflÏÓÎËêËÒ. 31. ÄÌÓ‰Ì˚Â ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚Â ÍË‚˚Â Ì‡ ÔÎ‡ÚËÌÓ‚ÓÏ ˝ÎÂÍÚÓ‰Â ‚ ‡ÒÚ‚Ó‡ı SnCl4 ‚ ıÓ‰Â ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ‡. ÄÚÓÏÌÓÂ ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂ Cl/Sn: 1 – 4,0; 2 – 2,5; 3 – 2,0; 4 – 1,0 54 ÌÂÈÌÓ„Ó ı‡‡ÍÚÂ‡, ˜ÚÓ „Ó‚ÓËÚ Ó ÍËÌÂÚË˜ÂÒÍÓÈ ÔËÓ‰Â Á‡ÚÛ‰ÌÂÌËÈ ‚ Ó·Î‡ÒÚË ÔÓÚÂÌˆË‡ÎÓ‚ ‰Ó 2,0 Ç [111]. ÑÎfl ËÒıÓ‰ÌÓ„Ó ‡ÒÚ‚Ó‡ Cl/Sn = 4,0 ‚ÂÎË˜ËÌ‡ Ï‡ÍÒËÏ‡Î¸ÌÓ„Ó ÚÓÍ‡ ‚ ÛÒÎÓ‚Ëflı ˝ÍÒÔÂËÏÂÌÚ‡ ÌÂ ‰ÓÒÚË„‡ÂÚÒfl (ÒÏ. ËÒ. 31). ÑÎfl Ó·˙flÒÌÂÌËfl ıÓ‰‡ ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚ı ÍË‚˚ı ÌÛÊÌÓ Û˜ËÚ˚‚‡Ú¸ ÔÓˆÂÒÒ˚ „Ë‰ÓÎËÁ‡ ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ. èË ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËË SnCl4 c ‚Ó‰ÓÈ Ó·‡ÁÛ˛ÚÒfl ÒÓÎflÌ‡fl ÍËÒÎÓÚ‡ Ë ÔÓ‰ÛÍÚ˚ „Ë‰ÓÎËÁ‡ ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ ÔÓ Û‡‚ÌÂÌË˛ SnCl4 + xH2O = Sn(OH)xCl4–x + x(HCl). (20) èÓÒÍÓÎ¸ÍÛ ‡ÌÓ‰Ì˚Â ÔÓˆÂÒÒ˚ ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ÔÓÚÂÍ‡˛Ú ‚ ÔËÒÛÚÒÚ‚ËË ÒÓÎflÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚, ·˚ÎË ÒÌflÚ˚ ‡ÌÓ‰Ì˚Â ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚Â ÍË‚˚Â Ì‡ „Î‡‰ÍÓÈ ÔÎ‡ÚËÌÂ ‚ ‡ÒÚ‚Ó‡ı çël ‡ÁÌÓÈ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË (ËÒ. 32). ÄÌÓ‰Ì˚Â ÍËÌÂÚË˜ÂÒÍËÂ ÍË‚˚Â ‚ ‡ÒÚ‚Ó‡ı çël ËÏÂ˛Ú ‚Ë‰, ‡Ì‡ÎÓ„Ë˜Ì˚È ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚Ï ÍË‚˚Ï ‚ ‡ÒÚ‚Ó‡ı ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ (ÒÏ. ËÒ. 31). Ç ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ËË Ò ÎËÚÂ‡ÚÛÌ˚ÏË ‰‡ÌÌ˚ÏË [112], Ï‡ÍÒËÏÛÏ˚ ÚÓÍ‡ Ì‡ ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚ı ‡ÌÓ‰Ì˚ı ÍË‚˚ı Ó·ÛÒÎÓ‚ÎÂÌ˚ ÌÂ ‰ËÙÙÛÁËÓÌÌ˚ÏË Ó„‡ÌË˜ÂÌËflÏË, ‡ ÍËÌÂÚË˜ÂÒÍÓÈ ÔËÓ‰ÓÈ ‚ ÂÁÛÎ¸Ú‡ÚÂ ÚÓÏÓÊÂÌËfl Â‡ÍˆËË ‚˚‰ÂÎÂÌËfl ıÎÓ‡ Ë ‰Û„Ëı ÔÓ‰ÛÍÚÓ‚ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ‡. ìÍ‡Á‡ÌÌ˚Â ÚÓÏÓÊÂÌËfl Ò‚flÁ‡Ì˚ ÒÓ ÒÚÛÍÚÛÓÈ ‰‚ÓÈÌÓ„Ó ÒÎÓfl, ÚÓ˜ÌÂÂ ÔÎÓÚÌÓÈ Â„Ó ˜‡ÒÚË, ÔË ËÁÏÂÌÂÌËË ÔÓÚÂÌˆË‡Î‡ [113]. ç‡˜‡Î¸Ì˚È ÎËÌÂÈÌ˚È Û˜‡ÒÚÓÍ ÍË‚˚ı ‰Ó Ï‡ÍÒËÏ‡Î¸ÌÓ„Ó ÚÓÍ‡ Ó·ÛÒÎÓ‚ÎÂÌ ÔÂËÏÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌÓ ˝ÎÂÍÚÓıËÏË˜ÂÒÍËÏ Ó·‡ÁÓ‚‡ÌËÂÏ ÔÓÚÂÌˆË‡ÎÓ‚ ÏÓÎÂÍÛÎflÌÓ„Ó ıÎÓ‡ ‚ ˝ÚÓÈ Ó·Î‡ÒÚË. èË ÌÂÍÓÚÓÓÏ ÁÌ‡˜ÂÌËË ÔÓÚÂÌˆË‡Î‡ ‰ÓÒÚË„‡ÂÚÒfl Ï‡ÍÒËÏ‡Î¸Ì˚È ÚÓÍ. èËÌËÏ‡fl ‚Ó ‚ÌËÏ‡ÌËÂ ıÓÓ¯Û˛ ‡‰ÒÓ·ˆËÓÌÌÛ˛ ÒÔÓÒÓ·ÌÓÒÚ¸ ÔÎ‡ÚËÌ˚ Í ‡ÚÓÏ‡Ï ÍËÒÎÓÓ‰‡ Ë ıÎÓ‡, ‰‡ÌÌ˚È Ï‡ÍÒËÏÛÏ Ì‡ ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚ı ÍË‚˚ı ÒÎÂ‰ÛÂÚ Ó·˙flÒÌflÚ¸ ·ÎÓÍËÓ‚êËÒ. 32. ÄÌÓ‰Ì˚Â ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚Â ÍË‚˚Â Ì‡ ÔÎ‡ÚËÌÓ‚ÓÏ ˝ÎÂÍÚÓ‰Â ‚ ‡ÒÚ‚Ó‡ı ÒÓÎflÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚ (1, 2, 3) Ë ‡ÒÚ‚Ó‡ı SnCl4 ‚ ÔËÒÛÚÒÚ‚ËË Zré(NO3)2 ÔË ‡ÚÓÏÌÓÏ ÓÚÌÓ¯ÂÌËË Cl/Sn = 2,0 (1′, 2′, 3′). äÓÌˆÂÌÚ‡ˆËfl HCl, ÏÓÎ¸/Î: 1 – 1,0; 2 – 0,4; 3 – 0,1; ÒÓ‰ÂÊ‡ÌËÂ ZrO(NO3)2, ÏÓÎ.%: 1′ – 5,0; 2′ – 7,0; 3′ – 10,0 55 ÍÓÈ ÔË‡ÌÓ‰ÌÓ„Ó ÒÎÓfl ‡‰ÒÓ·ËÓ‚‡ÌÌ˚ÏË ‡ÚÓÏ‡ÏË ÍËÒÎÓÓ‰‡ Ë ıÎÓ‡, ÓÌ Ò‚Ë‰ÂÚÂÎ¸ÒÚ‚ÛÂÚ Ó Á‡ÏÂ‰ÎÂÌÌÓÏ ÔÓÚÂÍ‡ÌËË ÂÍÓÏ·ËÌ‡ˆËË ‡ÚÓÏÓ‚ ıÎÓ‡. ë ‰‡Î¸ÌÂÈ¯ËÏ ÔÓ‚˚¯ÂÌËÂÏ ÔÓÚÂÌˆË‡Î‡ ‚ÂÎË˜ËÌ‡ ÚÓÍ‡ ÛÏÂÌ¸¯‡ÂÚÒfl ËÁ-Á‡ Ó·‡ÁÓ‚‡ÌËfl ÔÓ‰ÛÍÚÓ‚ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ‡ Ì‡ ÔÓ‚ÂıÌÓÒÚË, ËÏÂ˛˘ÂÈ ÒÏÂ¯‡ÌÌÓÂ ıÎÓÍËÒÎÓÓ‰ÌÓÂ ÔÓÍ˚ÚËÂ, ÔÂ‚˚¯‡˛˘ÂÂ ÏÓÌÓÒÎÓÈÌÓÂ. ç‡ÍÓÌÂˆ, Ì‡˜ËÌ‡fl Ò ÌÂÍÓÚÓÓ„Ó ÔÓÚÂÌˆË‡Î‡ Ì‡·Î˛‰‡ÂÚÒfl Û‚ÂÎË˜ÂÌËÂ ÚÓÍ‡, Ò‚flÁ‡ÌÌÓÂ Ò ÒËÌÚÂÁÓÏ ıÎÓÍËÒÎÓÓ‰Ì˚ı ÒÓÂ‰ËÌÂÌËÈ Ì‡ ˝ÎÂÍÚÓ‰Â Ò Á‡‚Â¯ÂÌÌ˚Ï ‰‚ÛıÒÎÓÈÌ˚Ï ÔÓÍ˚ÚËÂÏ [112]. ä‡Í ‚Ë‰ÌÓ ËÁ ËÒ. 31, ‚ÂÎË˜ËÌ‡ Ï‡ÍÒËÏ‡Î¸ÌÓ„Ó ÚÓÍ‡ ÒÌËÊ‡ÂÚÒfl Ò ÛÏÂÌ¸¯ÂÌËÂÏ Cl/Sn, ˜ÚÓ ÏÓÊÌÓ Ó·˙flÒÌËÚ¸ ÛÏÂÌ¸¯ÂÌËÂÏ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË Ò‚Ó·Ó‰ÌÓÈ ÒÓÎflÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚ ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ. àÁ Ò‡‚ÌÂÌËfl ‰‡ÌÌ˚ı ËÒ. 31 Ë ËÒ. 32 ÒÎÂ‰ÛÂÚ, ˜ÚÓ ‡ÒÚ‚Ó˚ ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ÔÓ‚˚¯‡˛Ú ‚ÂÎË˜ËÌÛ Ï‡ÍÒËÏ‡Î¸ÌÓ„Ó ÚÓÍ‡ ÔÓ Ò‡‚ÌÂÌË˛ Ò ˜ËÒÚÓÈ ÒÓÎflÌÓÈ ÍËÒÎÓÚÓÈ ÔË Ó‰ÌÓÈ Ë ÚÓÈ ÊÂ ˝ÎÂÍÚÓÔÓ‚Ó‰ÌÓÒÚË. ÇÓÁ‡ÒÚ‡ÌËÂ Ï‡ÍÒËÏ‡Î¸ÌÓ„Ó ÚÓÍ‡ ÏÓÊÌÓ Ó·˙flÒÌËÚ¸ ÔËÒÛÚÒÚ‚ËÂÏ ‚ ‡ÒÚ‚Ó‡ı ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ÔÓ‰ÛÍÚÓ‚ „Ë‰ÓÎËÁ‡. èË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ Ì‡fl‰Û Ò „Ë‰ÓÎËÁÓÏ ÔÓÚÂÍ‡˛Ú ÔÓˆÂÒÒ˚ ÔÓÎËÏÂËÁ‡ˆËË, ÓÍÒÓÎflˆËË Ë ÔË Cl/Sn = 2,0–2,5 ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ Ì‡‰ÂÊÌÓ Ó·Ì‡ÛÊË‚‡˛ÚÒfl ÍÓÎÎÓË‰Ì˚Â ˜‡ÒÚËˆ˚, ÔÓÒÚÓÂÌÌ˚Â Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â ‰ËÓÍÒË‰‡ ÓÎÓ‚‡ [60]. ë ÛÏÂÌ¸¯ÂÌËÂÏ ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl Cl/Sn ÒÓ‰ÂÊ‡ÌËÂ ÍÓÎÎÓË‰ÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ‚ÓÁ‡ÒÚ‡ÂÚ. èËÒÛÚÒÚ‚ËÂ ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ ÔÓÎËÏÂÌ˚ı „Ë‰ÓÍÒÓÍÓÏÔÎÂÍÒÓ‚ ÓÎÓ‚‡ Ë ÍÓÎÎÓË‰Ì˚ı ˜‡ÒÚËˆ ‰ËÓÍÒË‰‡ ÓÎÓ‚‡, ÔÓfl‚Îfl˛˘ËÂ ‚ ÍËÒÎÓÈ ÒÂ‰Â ‡ÌËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌ˚Â Ò‚ÓÈÒÚ‚‡, ÒÌËÊ‡ÂÚ ÒÓÔÓÚË‚ÎÂÌËÂ ÔË‡ÌÓ‰ÌÓ„Ó ÔÓÒÚ‡ÌÒÚ‚‡, Û‚ÂÎË˜Ë‚‡fl ÚÂÏ Ò‡Ï˚Ï ÁÌ‡˜ÂÌËfl Ï‡ÍÒËÏ‡Î¸ÌÓ„Ó ÚÓÍ‡ [114]. èÂ‰ÒÚ‡‚ÎflÂÚ ËÌÚÂÂÒ ËÁÛ˜ÂÌËÂ ‡ÌÓ‰Ì˚ı ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚ı ÍË‚˚ı, ÒÌflÚ˚ı ËÁ ‡ÒÚ‚ÓÓ‚ ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ‚ ÔËÒÛÚÒÚ‚ËË ‡ÁÓÚÌÓÍËÒÎÓ„Ó ˆËÍÓÌËÎ‡, ËÒÔÓÎ¸ÁÛÂÏÓ„Ó ‚ Í‡˜ÂÒÚ‚Â ÒÚ‡·ËÎËÁ‡ÚÓ‡ ÁÓÎfl. ç‡ ËÒ. 32 ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ˚ ÔÓÎflËÁ‡ˆËÓÌÌ˚Â ÍË‚˚Â ËÁ ‡ÒÚ‚ÓÓ‚ Ò ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂÏ Cl/Sn = 2,0, ÒÓ‰ÂÊ‡˘ËÂ ‡ÁÌ˚Â ‰Ó·‡‚ÍË ZrO(NO3)2. àÁ ËÒÛÌÍ‡ ÒÎÂ‰ÛÂÚ, ˜ÚÓ ‚‚Â‰ÂÌËÂ ‚ ‡ÒÚ‚Ó 5 ÏÓÎ.% ‡ÁÓÚÌÓÍËÒÎÓ„Ó ˆËÍÓÌËÎ‡ ÔË‚Ó‰ËÚ Í ÛÏÂÌ¸¯ÂÌË˛ Ï‡ÍÒËÏ‡Î¸ÌÓ„Ó ÚÓÍ‡. ùÚÓ ÏÓÊÌÓ Ó·˙flÒÌËÚ¸ ‚ÎËflÌËÂÏ Ì‡ ÒÍÓÓÒÚ¸ ‡ÌÓ‰ÌÓ„Ó ÔÓˆÂÒÒ‡ ÍÓÎÎÓË‰Ì˚ı ˜‡ÒÚËˆ ‰ËÓÍÒË‰‡ ÓÎÓ‚‡, ‚Ó ‚ÌÂ¯ÌÂÈ ÒÙÂÂ ÏËˆÂÎÎ ÍÓÚÓ˚ı Cl–-ËÓÌ˚ ˜‡ÒÚË˜ÌÓ Á‡ÏÂ˘ÂÌ˚ Ì‡ ËÓÌ˚ NO3–. é‰Ì‡ÍÓ ‰‡Î¸ÌÂÈ¯ÂÂ ‚ÓÁ‡ÒÚ‡ÌËÂ ÒÓ‰ÂÊ‡ÌËfl ZrO(NO3)2 ÔË‚Ó‰ËÚ Í ÔÓ‚˚¯ÂÌË˛ Ï‡ÍÒËÏ‡Î¸ÌÓ„Ó ÚÓÍ‡, ÍÓÚÓÓÂ Ó·ÛÒÎÓ‚ÎÂÌÓ Ë Û‚ÂÎË˜ÂÌËÂÏ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË Ò‚Ó·Ó‰ÌÓÈ ÒÓÎflÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚ ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ ‚ ÂÁÛÎ¸Ú‡ÚÂ ‚˚ÚÂÒÌÂÌËfl Cl–-ËÓÌÓ‚ ËÁ ÍÓÎÎÓË‰Ì˚ı ˜‡ÒÚËˆ ËÓÌ‡ÏË NO–3. 56 Å˚Î‡ ËÁÛ˜ÂÌ‡ Á‡‚ËÒËÏÓÒÚ¸ ‚˚ıÓ‰‡ ÔÓ ÚÓÍÛ ıÎÓ‡ ÓÚ ‡ÌÓ‰ÌÓÈ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡, ËÁ ÍÓÚÓÓÈ ÒÎÂ‰ÛÂÚ, ˜ÚÓ ‚˚ıÓ‰ ÔÓ ÚÓÍÛ ıÎÓ‡ ÒÓÒÚ‡‚ÎflÂÚ 90% ‚ ¯ËÓÍÓÏ ËÌÚÂ‚‡ÎÂ ‡ÏÔÂÌÓÈ Ì‡„ÛÁÍË. ÄÌ‡ÎËÁ ÔÓÎÛ˜ÂÌÌ˚ı Á‡‚ËÒËÏÓÒÚÂÈ ÔÓÁ‚ÓÎflÂÚ Ò‰ÂÎ‡Ú¸ ‚˚‚Ó‰, ˜ÚÓ ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ‡ÒÚ‚ÓÓ‚ SnCl4 ‚ ˆÂÎflı ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÁÓÎfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ‰ÓÔÛÒÚËÏ˚ ‚˚ÒÓÍËÂ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡. Ç ÚÓ ÊÂ ‚ÂÏfl ‡ÌÓ‰ÌÛ˛ ÔÎÓÚÌÓÒÚ¸ ÚÓÍ‡ ÒÎÂ‰ÛÂÚ ÔÓ‰‰ÂÊË‚‡Ú¸ ÌÂ ‚˚¯Â ÁÌ‡˜ÂÌËfl Ï‡ÍÒËÏ‡Î¸ÌÓ„Ó ÚÓÍ‡, ‰Ó ‰ÓÒÚËÊÂÌËfl ÍÓÚÓÓ„Ó ÔÂËÏÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌÓ ‚˚‰ÂÎflÂÚÒfl ÏÓÎÂÍÛÎflÌ˚È ıÎÓ. 2.3. èéãìóÖçàÖ ÉÖãú-ëîÖê åÖíéÑéå ÜàÑäéëíçéÉé îéêåéÇÄçàü ÇÚÓ‡fl ÓÒÌÓ‚Ì‡fl ÒÚ‡‰Ëfl ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÚÂıÌÓÎÓ„ËË – ÔÂ‚‡˘ÂÌËÂ Í‡ÔÂÎ¸ ÁÓÎfl ‚ „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚ (ÒÚ‡‰Ëfl „ÂÎËÓ‚‡ÌËfl ËÎË ÊÂÎ‡ÚËÌËÁ‡ˆËË). ä‡Í ÓÚÏÂ˜‡ÎÓÒ¸ ‚˚¯Â, ‰Îfl ˝ÚÓÈ ˆÂÎË ËÒÔÓÎ¸ÁÛ˛ÚÒfl ÔËÂÏ˚ ‚ÌÂ¯ÌÂ„Ó Ë ‚ÌÛÚÂÌÌÂ„Ó „ÂÎËÓ‚‡ÌËfl: ‰ËÙÙÛÁËfl ‡ÏÏË‡Í‡ ‚ Ó·˙ÂÏ Í‡ÔÎË ËÁ ‚ÌÂ¯ÌÂÈ „ÂÎËÛ˛˘ÂÈ ÒÂ‰˚, ˝ÍÒÚ‡ÍˆËfl ‚Ó‰˚ ËÎË ÒÚ‡·ËÎËÁËÛ˛˘Â„Ó ‡ÌËÓÌ‡ ËÁ ÁÓÎfl, ÔÓ‚˚¯ÂÌËÂ ç ‚ Ó·˙ÂÏÂ Í‡ÔÎË ÔÛÚÂÏ ÚÂÏË˜ÂÒÍÓ„Ó ‡ÁÎÓÊÂÌËfl ‰ÓÌÓÓ‚ ‡ÏÏË‡Í‡, ÚÂÏË˜ÂÒÍËÈ „Ë‰ÓÎËÁ. ìÒÎÓ‚Ëfl „ÂÎËÓ‚‡ÌËfl ‰ÓÎÊÌ˚ ·˚Ú¸ ÔÓ‰Ó·‡Ì˚ Ú‡ÍËÏ Ó·‡ÁÓÏ, ˜ÚÓ·˚ ÔÓˆÂÒÒ ÔÂ‚‡˘ÂÌËfl Í‡ÔÂÎ¸ ÁÓÎfl ‚ „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚ Ó·ÂÒÔÂ˜Ë‚‡Î ÒÓı‡ÌÂÌËÂ „ÂÓÏÂÚË˜ÂÒÍÓÈ ÙÓÏ˚ Ë ‡ÁÏÂÓ‚ ÒÙÂ. éÒÌÓ‚ÌÓÂ ÚÂ·Ó‚‡ÌËÂ, ÔÂ‰˙fl‚ÎflÂÏÓÂ Í Ò‚ÓÈÒÚ‚‡Ï „ÂÎ¸-ÒÙÂ, – ‰ÓÒÚ‡ÚÓ˜Ì‡fl ÏÂı‡ÌË˜ÂÒÍ‡fl ÔÓ˜ÌÓÒÚ¸, Ó·ÂÒÔÂ˜Ë‚‡˛˘‡fl ˆÂÎÓÒÚÌÓÒÚ¸ ÒÙÂ ÔË ‰‡Î¸ÌÂÈ¯Ëı ÚÂıÌÓÎÓ„Ë˜ÂÒÍËı ÓÔÂ‡ˆËflı (ÓÚÏ˚‚ÍÂ, ÒÛ¯ÍÂ Ë Ú. ‰.). åÂı‡ÌË˜ÂÒÍ‡fl ÔÓ˜ÌÓÒÚ¸ „ÂÎ¸-ÒÙÂ, ÔÓÎÛ˜‡ÂÏ˚ı Ì‡ ÒÚ‡‰ËË „ÂÎËÓ‚‡ÌËfl, Ò Ó‰ÌÓÈ ÒÚÓÓÌ˚, Á‡‚ËÒËÚ ÓÚ ÙËÁËÍÓ-ıËÏË˜ÂÒÍËı Ò‚ÓÈÒÚ‚ ÁÓÎfl (ÂÓÎÓ„Ë˜ÂÒÍËı Ò‚ÓÈÒÚ‚ ÁÓÎfl, ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ÏÂÚ‡ÎÎ‡ ‚ ÁÓÎÂ, ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË ˝ÎÂÍÚÓÎËÚÓ‚, ç Ë Ú. ‰.), ‡ Ò ‰Û„ÓÈ – ÓÔÂ‰ÂÎflÂÚÒfl ÔÓ‰·ÓÓÏ „ÂÎËÛ˛˘ÂÈ ÒÂ‰˚ Ë ÛÒÎÓ‚ËflÏË „ÂÎËÓ‚‡ÌËfl. ÉÂÎ¸-ÒÙÂ˚ ÔÓÎÛ˜‡˛Ú Ò ÔÓÏÓ˘¸˛ ‡ÁÌÓÓ·‡ÁÌ˚ı ‰ËÒÔÂ„ËÛ˛˘Ëı ÛÒÚÓÈÒÚ‚: ‡ÒÔ˚ÎÂÌËfl ‚ ˆÂÌÚÓ·ÂÊÌ˚ı ‡ÔÔ‡‡Ú‡ı, ‰‚ÛıÊË‰ÍÓÒÚÌ˚ı ÒÓÔÎ, ‚Ë·‡ˆËÓÌÌ˚ı Í‡ÔËÎÎflÓ‚, ‚ÓÁ‰Û¯ÌÓÊË‰ÍÓÒÚÌ˚ı ‰ËÒÔÂ„‡ÚÓÓ‚ Ë Ú. ‰. [5, 115–119]. ç‡Ë·ÓÎ¸¯ËÈ ËÌÚÂÂÒ, Ò ÚÓ˜ÍË ÁÂÌËfl ÒËÌÚÂÁ‡ ÌÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚, ÔÂ‰ÒÚ‡‚Îfl˛Ú Í‡ÔËÎÎflÌ˚Â ‰ËÒÔÂ„ËÛ˛˘ËÂ ÛÒÚÓÈÒÚ‚‡, ÔÓÁ‚ÓÎfl˛˘ËÂ ÔÓÎÛ˜‡Ú¸ ÏÓÌÓ‰ËÒÔÂÒÌ˚Â Í‡ÔÎË ÊË‰ÍÓÒÚÂÈ Ò ÍÓÌÚÓÎËÛÂÏ˚ÏË ‡ÁÏÂ‡ÏË. ìÒÚÓÈÒÚ‚‡, ÓÔËÒ‡ÌÌ˚Â ‚ ÎËÚÂ‡ÚÛÂ 57 [115–119], ÏÓÊÌÓ ÛÒÎÓ‚ÌÓ ‡Á‰ÂÎËÚ¸ Ì‡ ‰‚Â „ÛÔÔ˚: ÛÒÚÓÈÒÚ‚‡, ‚ ÍÓÚÓ˚ı Ó‰ËÌÓ˜Ì˚Â Í‡ÔÎË ÙÓÏËÛ˛ÚÒfl Ì‡ ÍÓÌˆÂ Í‡ÔËÎÎfl‡ [115, 116], Ë ÛÒÚÓÈÒÚ‚‡, ‚ ÍÓÚÓ˚ı ÏÓÌÓ‰ËÒÔÂÒÌ˚Â Í‡ÔÎË Ó·‡ÁÛ˛ÚÒfl Á‡ Ò˜ÂÚ ‡ÁÛ¯ÂÌËfl Í‡ÔËÎÎflÌÓÈ ÒÚÛË ÔÓ‰ ‰ÂÈÒÚ‚ËÂÏ ÔËÍÎ‡‰˚‚‡ÂÏ˚ı ÏÂı‡ÌË˜ÂÒÍËı ËÎË Á‚ÛÍÓ‚˚ı ÍÓÎÂ·‡ÌËÈ [118, 119]. Ç ÒÎÛ˜‡Â ÓÚÒÛÚÒÚ‚Ëfl ‚ÌÂ¯ÌÂ„Ó ‚ÓÁ‰ÂÈÒÚ‚Ëfl Ì‡ ÍÓÌˆÂ Í‡ÔËÎÎfl‡ ‚ÓÁÌËÍ‡˛Ú ÓÚ‰ÂÎ¸Ì˚Â Í‡ÔÎË, ‡ÁÏÂ˚ Ë ÒÍÓÓÒÚ¸ Ó·‡ÁÓ‚‡ÌËfl ÍÓÚÓ˚ı ÓÔÂ‰ÂÎfl˛ÚÒfl ÂÓÎÓ„Ë˜ÂÒÍËÏË Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ÏË ÊË‰ÍÓÒÚË Ë ‡ÁÏÂÓÏ Í‡ÔËÎÎfl‡. ÑÎfl ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl Í‡ÔÂÎ¸ Á‡‰‡ÌÌÓ„Ó ‡ÁÏÂ‡ ·˚ÎÓ ÔÂ‰ÎÓÊÂÌÓ ËÒÔÓÎ¸ÁÓ‚‡Ú¸ ÌÂÔÂ˚‚Ì˚È ÔÓÚÓÍ ‚ÓÁ‰Ûı‡, ÍÓÚÓ˚È ËÏÂÂÚ Ì‡Ô‡‚ÎÂÌËÂ ‰‚ËÊÂÌËfl ‚‰ÓÎ¸ Í‡ÔËÎÎfl‡ Ë Ò˚‚‡ÂÚ Í‡ÔÎ˛, ÍÓ„‰‡ ÓÌ‡ ‰ÓÒÚË„‡ÂÚ ‡ÁÏÂÓ‚, ÍËÚË˜ÂÒÍËı ÔË ‰‡ÌÌÓÈ ÒÍÓÓÒÚË ‚ÓÁ‰Ûı‡ [115]. é‰ËÌ ËÁ ‚‡Ë‡ÌÚÓ‚ ˝ÚÓ„Ó ÒÔÓÒÓ·‡ Â‡ÎËÁÛÂÚÒfl ‚ ÛÒÚÓÈÒÚ‚Â, ‚ ÍÓÚÓÓÏ ÓÚ˚‚ Í‡ÔÂÎ¸ ÔÓËÁ‚Ó‰ËÚÒfl ÔÂ˚‚ËÒÚ˚Ï ‚ÓÁ‰Û¯Ì˚Ï ÔÓÚÓÍÓÏ ÔÓ‰ÓÎÊËÚÂÎ¸ÌÓÒÚ¸˛ ËÏÔÛÎ¸Ò‡ ÔÓ‰‡˜Ë ‚ÓÁ‰Ûı‡ ÓÚ 0,01 ‰Ó 0,25 Ò ÔË ‰‡‚ÎÂÌËË 0,2–1,0 ‡ÚÏ [116]. ùÚÓ ÛÒÚÓÈÒÚ‚Ó ÔÓÁ‚ÓÎflÂÚ ÔÓÎÛ˜‡Ú¸ Í‡ÔÎË ‡ÁÏÂÓÏ ÓÚ 0,3 ‰Ó 1,8 ÏÏ ÔË Ì‡ÛÊÌÓÏ ‰Ë‡ÏÂÚÂ Í‡ÔËÎÎfl‡, ‡‚ÌÓÏ 0,25 ÏÏ. ÇË‰ÓËÁÏÂÌÂÌÌ˚È ÏÂÚÓ‰ ËÏÔÛÎ¸ÒÌÓ„Ó Ò‰Û‚‡ÌËfl Í‡ÔÎË ÓÔËÒ‡Ì ‚ ‡·ÓÚÂ [117]. ÅÎ‡„Ó‰‡fl ÚÓÏÛ ˜ÚÓ ÍÓÌÂˆ Í‡ÔËÎÎfl‡ ÛÚÓÔÎÂÌ ‚ ÓÚ‚ÂÒÚËË ‚ÓÁ‰Û¯ÌÓ„Ó ÒÓÔÎ‡, Ó·ÂÒÔÂ˜Ë‚‡ÂÚÒfl ·ÓÎ¸¯‡fl ÒÍÓÓÒÚ¸ ‰‚ËÊÂÌËfl Í‡ÔÎË Ë ËÒÍÎ˛˜‡ÂÚÒfl ‚ÓÁÏÓÊÌÓÒÚ¸ Ó·‡ÁÓ‚‡ÌËfl ‚ËÒfl˜ÂÈ Í‡ÔÎË ËÁ-Á‡ Û‚ÎÂ˜ÂÌËfl ÊË‰ÍÓÒÚË ÔÓÚÓÍÓÏ ‚ÓÁ‰Ûı‡. ëÎÂ‰ÛÂÚ ÓÚÏÂÚËÚ¸, ˜ÚÓ ‰Îfl ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÌÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ Í‡ÔÂÎ¸ÌÓÂ ‰ËÒÔÂ„ËÓ‚‡ÌËÂ, ÔË ÍÓÚÓÓÏ ‰Îfl Â„ÛÎËÓ‚‡ÌËfl ‡ÁÏÂ‡ Í‡ÔÂÎ¸ ËÒÔÓÎ¸ÁÛÂÚÒfl ‚ÓÁ‰Û¯Ì˚È ÔÓÚÓÍ [115–117], ·Û‰ÂÚ ËÏÂÚ¸ Ó„‡ÌË˜ÂÌÌÓÂ ÔËÏÂÌÂÌËÂ. ùÚÓ Ò‚flÁ‡ÌÓ Ò ÚÂÏ, ˜ÚÓ ÔÓ‰ ‚ÓÁ‰ÂÈÒÚ‚ËÂÏ ÌÂÔÂ˚‚ÌÓ„Ó ËÎË ËÏÔÛÎ¸ÒÌÓ„Ó ÔÓÚÓÍ‡ ‚ÓÁ‰Ûı‡ Í‡ÔÎË ÔËÓ·ÂÚ‡˛Ú ·ÓÎ¸¯Û˛ ÒÍÓÓÒÚ¸ [117], ˜ÚÓ ÏÓÊÂÚ ÔË‚ÂÒÚË Í Ì‡Û¯ÂÌË˛ ÒÙÂË˜ÂÒÍÓÈ ÙÓÏ˚ Í‡ÔÂÎ¸ ËÎË Í Ëı ‡ÁÛ¯ÂÌË˛ ÔË ‚ıÓÊ‰ÂÌËË ‚ „ÂÎËÛ˛˘Û˛ ÊË‰ÍÓÒÚ¸. ìÒÚÓÈÒÚ‚‡ Ò ‚Ë·ËÛ˛˘ËÏË Í‡ÔËÎÎfl‡ÏË, ÔÂ‰Ì‡ÁÌ‡˜ÂÌÌ˚Â ‰Îfl ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÏÓÌÓ‰ËÒÔÂÒÌ˚ı ÔÓÚÓÍÓ‚ Í‡ÔÂÎ¸, ÓÒÌÓ‚‡Ì˚ Ì‡ ÌÂÛÒÚÓÈ˜Ë‚ÓÒÚË ÒÚÛË ÊË‰ÍÓÒÚË, ‚˚ÚÂÍ‡˛˘ÂÈ ËÁ Í‡ÔËÎÎfl‡. èË Ì‡ÎË˜ËË ÔÂÂÔ‡‰‡ ‰‡‚ÎÂÌËfl Ì‡ Í‡ÔËÎÎflÂ ÔÓ‰ ‚ÎËflÌËÂÏ ÒËÎ ÔÓ‚ÂıÌÓÒÚÌÓ„Ó Ì‡ÚflÊÂÌËfl ÙÓÏËÛÂÚÒfl ÒÚÛfl ÊË‰ÍÓÒÚË Ò ‰Ë‡ÏÂÚÓÏ, ‡‚Ì˚Ï ‰Ë‡ÏÂÚÛ ‚˚ıÓ‰ÌÓ„Ó ÓÚ‚ÂÒÚËfl. ç‡ ‡ÒÒÚÓflÌËË ÓÚ ÍÓÌˆ‡ Í‡ÔËÎÎfl‡, ‡‚ÌÓÏ ÌÂÒÍÓÎ¸ÍËÏ Â„Ó ‡‰ËÛÒ‡Ï, ÒÚÛfl ‡ÒÔ‡‰‡ÂÚÒfl Ì‡ Í‡ÔÎË ÔÓËÁ‚ÓÎ¸ÌÓ„Ó ‡ÁÏÂ‡. èË ÒÓÁ‰‡ÌËË ‚ ÒÚÛÂ ‚ÓÁÏÛ˘ÂÌËfl Ò ËÁ‚ÂÒÚÌÓÈ ˜‡ÒÚÓÚÓÈ ÒÚÛfl ·Û‰ÂÚ ‡Ò58 Ô‡‰‡Ú¸Òfl Ì‡ Í‡ÔÎË Ó‰ËÌ‡ÍÓ‚Ó„Ó ‡ÁÏÂ‡. èË ˝ÚÓÏ ‡ÒÒÚÓflÌËfl ÏÂÊ‰Û ÌËÏË Ú‡ÍÊÂ ·Û‰ÛÚ ÒÓ‚Ô‡‰‡Ú¸. ëÓ„Î‡ÒÌÓ ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËflÏ, ÔÓ‚Â‰ÂÌÌ˚Ï Ò ËÒÔÓÎ¸ÁÓ‚‡ÌËÂÏ Ô¸ÂÁÓ˝ÎÂÍÚË˜ÂÒÍÓ„Ó ÔÂÓ·‡ÁÓ‚‡ÚÂÎfl ‰Îfl ÒÓÁ‰‡ÌËfl ÔÂËÓ‰Ë˜ÂÒÍÓ„Ó ‚ÓÁÏÛ˘ÂÌËfl [118], Í‡ÔÎË Ó‰ËÌ‡ÍÓ‚Ó„Ó ‡ÁÏÂ‡ ÏÓ„ÛÚ ÔÓÎÛ˜‡Ú¸Òfl ÔË ˜‡ÒÚÓÚ‡ı, ÎÂÊ‡˘Ëı ‚ ÔÂ‰ÂÎ‡ı 3,5d < λ < 7d, „‰Â λ – ‰ÎËÌ‡ ‚ÓÎÌ˚, ‡ d – ‰Ë‡ÏÂÚ ÒÚÛË. é‰Ì‡ÍÓ ÛÒÚ‡ÌÓ‚ÎÂÌÌ‡fl Á‡‚ËÒËÏÓÒÚ¸ ÒÔ‡‚Â‰ÎË‚‡ ÎË¯¸ ‰Îfl ÌÂ‚flÁÍËı ÊË‰ÍÓÒÚÂÈ. ë Û˜ÂÚÓÏ ÔÓ‚ÂıÌÓÒÚÌÓ„Ó Ì‡ÚflÊÂÌËfl (σ), ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÊË‰ÍÓÒÚË (g) Ë ‰Ë‡ÏÂÚ‡ ÒÚÛË (d) ·˚Î‡ ÓˆÂÌÂÌ‡ ‚ÂÎË˜ËÌ‡ ÓÔÚËÏ‡Î¸ÌÓÈ ˜‡ÒÚÓÚ˚ (f) ÔË ÏËÌËÏ‡Î¸ÌÓÈ ‚ÓÁÏÓÊÌÓÈ ÒÍÓÓÒÚË ÒÚÛË [18]: f = 0,627(σ/gd3)1/2. éÔÚËÏ‡Î¸Ì‡fl ˜‡ÒÚÓÚ‡ Ò‚flÁ‡Ì‡ Ò ÎËÌÂÈÌÓÈ ÒÍÓÓÒÚ¸˛ ÒÚÛË (V) Ë ‰Ë‡ÏÂÚÓÏ Í‡ÔËÎÎfl‡ d ÒÓÓÚÌÓ¯ÂÌËÂÏ f = V/4,058d. (21) Ç ÒÎÛ˜‡Â ÁÓÎÂÈ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÓÍÒË‰Ó‚ ÏÂÚ‡ÎÎÓ‚, ÔÂ‰ÒÚ‡‚Îfl˛˘Ëı ÒÓ·ÓÈ ÊË‰ÍÓÒÚË, Î‡ÏËÌ‡ÌÓÂ ÚÂ˜ÂÌËÂ ˝ÚËı ÊË‰ÍÓÒÚÂÈ ÔÓ Í‡ÔËÎÎflÛ ÏÓÊÌÓ ÓÔËÒ‡Ú¸ Û‡‚ÌÂÌËÂÏ èÛ‡ÁÂÈÎfl V = πr4∆p/8ηt, (22) „‰Â r Ë t – ‡‰ËÛÒ Ë ‰ÎËÌ‡ Í‡ÔËÎÎfl‡; ∆ – ÔÂÂÔ‡‰ ‰‡‚ÎÂÌËfl Ì‡ ÍÓÌˆ‡ı Í‡ÔËÎÎfl‡, η – ‚flÁÍÓÒÚ¸. èÓ‰ÒÚ‡‚Îflfl ‚ ÒÓÓÚÌÓ¯ÂÌËÂ (21) ÁÌ‡˜ÂÌËÂ ÎËÌÂÈÌÓÈ ÒÍÓÓÒÚË, ‚˚˜ËÒÎÂÌÌÓÈ ËÁ Û‡‚ÌÂÌËfl (22), ÏÓÊÌÓ Ì‡ÈÚË Á‡‚ËÒËÏÓÒÚ¸ ÏÂÊ‰Û ÓÔÚËÏ‡Î¸ÌÓÈ ˜‡ÒÚÓÚÓÈ Ë ‚flÁÍÓÒÚ¸˛ ‰ËÒÔÂ„ËÛÂÏÓÈ ÊË‰ÍÓÒÚË: f = r⋅∆p/64,8ηt. (23) àÁ ˝ÚÓ„Ó Û‡‚ÌÂÌËfl ÒÎÂ‰ÛÂÚ, ˜ÚÓ ‰Îfl Í‡ÔËÎÎfl‡ ÔË ÔÓÒÚÓflÌÌÓÏ ÁÌ‡˜ÂÌËË ∆ ÓÔÚËÏ‡Î¸Ì‡fl ˜‡ÒÚÓÚ‡ Ó·‡ÚÌÓ ÔÓÔÓˆËÓÌ‡Î¸Ì‡ ‚flÁÍÓÒÚË ÊË‰ÍÓÒÚË. Ä‚ÚÓ‡ÏË ‡·ÓÚ˚ [5] ‚˚‚Â‰ÂÌÓ Û‡‚ÌÂÌËÂ, ÔÓÁ‚ÓÎfl˛˘ÂÂ ‡ÒÒ˜ËÚ‡Ú¸ ÏËÌËÏ‡Î¸ÌÛ˛ ÔÓËÁ‚Ó‰ËÚÂÎ¸ÌÓÒÚ¸ (ê) Í‡ÔËÎÎfl‡, ‚˚‡ÊÂÌÌÛ˛ ‚ „‡ÏÏ‡ı ÍÓÌÂ˜ÌÓ„Ó ÔÓ‰ÛÍÚ‡ ‚ ˜‡Ò: ê = 6,36⋅104ëå(σd3/g)1/2, „‰Â ë – ËÒıÓ‰Ì‡fl ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËfl ÒÓÎË ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ (ÁÓÎÂ); å – ÏÓÎÂÍÛÎflÌ‡fl Ï‡ÒÒ‡ ÒÓÂ‰ËÌÂÌËfl ÏÂÚ‡ÎÎ‡ ‚ „ÂÎËÛ˛˘ÂÏ ‡ÒÚ‚ÓÂ. 59 2.4. èêàçñàèàÄãúçÄü íÖïçéãéÉàóÖëäÄü ëïÖåÄ áéãú-ÉÖãú èêéñÖëëÄ èËÌˆËÔË‡Î¸Ì‡fl ÚÂıÌÓÎÓ„Ë˜ÂÒÍ‡fl ÒıÂÏ‡ ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÔÓˆÂÒÒ‡ ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÓÍÒË‰Ó‚ ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ‡ Ì‡ ËÒ. 33. àÒıÓ‰Ì˚Ï Ò˚¸ÂÏ ‰Îfl ÒËÌÚÂÁ‡ Ï‡ÚÂË‡ÎÓ‚ ÒÎÛÊ‡Ú ÚÓ‚‡Ì˚Â Â‡ÍÚË‚˚: ÓÍÒËıÎÓË‰ ˆËÍÓÌËfl ZrOCl28H2O, ıÎÓË‰ ÚËÚ‡Ì‡ TiCl4 Ë ıÎÓË‰ ÓÎÓ‚‡ SnCl4. H2O TiCl4, SnCl4, ZrOCl4 èÓÎÛ˜ÂÌËÂ ‡ÒÚ‚Ó‡ ıÎÓË‰‡ ÏÂÚ‡ÎÎ‡ Cl2 ùÎÂÍÚÓÎËÁ ‡ÒÚ‚Ó‡ ıÎÓË‰‡ ÏÂÚ‡ÎÎ‡ ê‡ÒÚ‚Ó ‡ÏÏË‡Í‡ ëÚ‡‰Ëfl „ÂÎËÓ‚‡ÌËfl. èÓÎÛ˜ÂÌËÂ „ÂÎ¸-ÒÙÂ ëÎË‚ ‡ÏÏË‡Í‡ Ç˚Ô‡Í‡ ‡ÏÏË‡Í‡ ìÚËÎËÁ‡ˆËfl „‡ÁÓÓ·‡ÁÌÓ„Ó ıÎÓ‡ ê‡ÒÚ‚Ó NaOH éÚÏ˚‚Í‡ „ÂÎ¸-ÒÙÂ èÓÏ˚‚Ì˚Â ‚Ó‰˚ ëÛ¯Í‡ „ÂÎ¸-ÒÙÂ äÎ‡ÒÒËÙËÍ‡ˆËfl ÍÒÂÓ„ÂÎfl ÉÓÚÓ‚˚È ÔÓ‰ÛÍÚ êËÒ. 33. èËÌˆËÔË‡Î¸Ì‡fl ÚÂıÌÓÎÓ„Ë˜ÂÒÍ‡fl ÒıÂÏ‡ ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÔÓˆÂÒÒ‡ 60 ÑÎfl ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ‚ Í‡˜ÂÒÚ‚Â ËÒıÓ‰ÌÓ„Ó Ò˚¸fl ËÒÔÓÎ¸ÁÛ˛Ú [162] Í‡·ÓÌ‡Ú ˆËÍÓÌËfl, ÍÓÚÓ˚È ‡ÒÚ‚Ófl˛Ú ‚ ÒÓÎflÌÓÈ ÍËÒÎÓÚÂ Ò ÔÓÎÛ˜ÂÌËÂÏ ‡ÌËÓÌÓ‰ÂÙËˆËÚÌÓ„Ó ‡ÒÚ‚Ó‡ Ò ‡ÚÓÏÌ˚Ï ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂÏ Cl/Zr = 1,0–1,5, ˜ÚÓ ÒÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌÓ ÛÔÓ˘‡ÂÚ ‰‡Î¸ÌÂÈ¯ËÈ ÔÓˆÂÒÒ. ÑÎfl ÔË„ÓÚÓ‚ÎÂÌËfl ˝ÎÂÍÚÓÎËÚÓ‚ Â‡ÍÚË‚˚ ‡ÒÚ‚Ófl˛Ú ‚ Ó·ÂÒÒÓÎÂÌÌÓÈ ‚Ó‰Â ‰Ó ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË 1,2–1,5 ÏÓÎ¸/Î. èË ÌÂÓ·ıÓ‰ËÏÓÒÚË ÏÓÊÌÓ ÔËÏÂÌflÚ¸ ‡ÒÚ‚Ó˚ Ò ·ÓÎ¸¯ÂÈ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËÂÈ. àÒıÓ‰Ì˚Â ‡ÒÚ‚Ó˚ ÔÓ‰‡˛Ú ‚ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ‰Îfl ÒÓÁ‰‡ÌËfl ÁÓÎfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ÓÍÒË‰‡ ÏÂÚ‡ÎÎ‡. ùÎÂÍÚÓıËÏË˜ÂÒÍÓÂ ÔÓÎÛ˜ÂÌËÂ ÁÓÎfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ÓÒÛ˘ÂÒÚ‚Îfl˛Ú ‚ ·ÂÁ‰Ë‡Ù‡„ÏÂÌÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂÂ. äÓÔÛÒ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡ ËÁ„ÓÚÓ‚ÎÂÌ ËÁ ÚËÚ‡Ì‡ Ï‡ÍË Çí1-0 Ë ‚˚ÔÓÎÌflÂÚ ÓÎ¸ Í‡ÚÓ‰‡. Ç Í‡˜ÂÒÚ‚Â ‡ÌÓ‰‡ ËÒÔÓÎ¸ÁÛ˛Ú ÔÎ‡ÚËÌÛ. ê‡ÒÚ‚Ó ıÎÓË‰‡ ˆËÍÓÌËfl Ò ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËÂÈ 1,4–1,5 ÏÓÎ¸/Î Á‡ÎË‚‡˛Ú ‚ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ Ë ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ ‡ÒÚ‚Ó‡ ‚Â‰ÛÚ ‚ ‰‚Â ÒÚ‡‰ËË. ç‡ ÔÂ‚ÓÈ ÒÚ‡‰ËË ÓÚ Cl/Zr = 4,0 ‰Ó Cl/Zr = = 0,9–1,0 ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ ÔÓ‚Ó‰flÚ ÔË Í‡ÚÓ‰ÌÓÈ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡ 1500–2000 Ä/Ï2 Ë ÚÂÏÔÂ‡ÚÛÂ 50…60 °ë. ç‡ ‚ÚÓÓÈ ÒÚ‡‰ËË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ ‚Â‰ÛÚ ‰Ó ‰ÓÒÚËÊÂÌËfl Cl/Zr ÏÂÌÂÂ 0,5 ÔË Í‡ÚÓ‰ÌÓÈ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡ 200–500 Ä/Ï2 Ë ÚÂÏÔÂ‡ÚÛÂ 80…90 °ë. Ç ÂÁÛÎ¸Ú‡ÚÂ ÔÓÎÛ˜‡˛Ú ÁÓÎ¸ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl Ò Ô‡‡ÏÂÚ‡ÏË: äÓÌˆÂÌÚ‡ˆËfl ˆËÍÓÌËfl . . . . . . . . . . . . . äÓÌˆÂÌÚ‡ˆËfl ıÎÓË‰‡ . . . . . . . . . . . . . . áÌ‡˜ÂÌËÂ ç . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ÇflÁÍÓÒÚ¸ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1,4–1,5 ÏÓÎ¸/Î 0,5–0,6 ÏÓÎ¸/Î 2,1–2,2 10–20 ÒëÚ áÓÎ¸ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ÔÓÎÛ˜‡˛Ú ‚ ‰‚ÛıÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂÂ. ê‡ÒÚ‚Ó ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ Ò ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËÂÈ 1,4–1,5 ÏÓÎ¸/Î ÔÓ‰‡˛Ú ‚ ‡ÌÓ‰ÌÛ˛ Í‡ÏÂÛ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡, ÓÚ‰ÂÎÂÌÌÛ˛ ÓÚ Í‡ÚÓ‰ÌÓÈ Í‡ÏÂ˚ Í‡ÚËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌÓÈ ÏÂÏ·‡ÌÓÈ åä40ã. Ç Í‡ÚÓ‰ÌÓÂ ÔÓÒÚ‡ÌÒÚ‚Ó Á‡ÎË‚‡˛Ú 0,1 ÏÓÎ¸/Î ‡ÒÚ‚Ó HCl. Ç Í‡˜ÂÒÚ‚Â Í‡ÚÓÎËÚ‡ ÏÓÊÌÓ ËÒÔÓÎ¸ÁÓ‚‡Ú¸ ‡ÒÚ‚Ó ‡ÁÓÚÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚ ‰Îfl ÔÂ‰ÓÚ‚‡˘ÂÌËfl ‚˚‰ÂÎÂÌËfl ‚Ó‰ÓÓ‰‡ Ì‡ Í‡ÚÓ‰Â. å‡ÚÂË‡ÎÓÏ Í‡ÚÓ‰‡ ÒÎÛÊËÚ ÚËÚ‡Ì Çí1-0, ‡ÌÓ‰‡ – ÔÎ‡ÚËÌ‡. ä‡ÚÓ‰ ‚˚ÔÓÎÌÂÌ ‚ ‚Ë‰Â ˆËÎËÌ‰‡, ÓıÎ‡Ê‰‡ÂÚÒfl ‚Ó‰ÓÈ Ë ‰ÓÔÓÎÌËÚÂÎ¸ÌÓ ‚˚ÔÓÎÌflÂÚ ÓÎ¸ ıÓÎÓ‰ËÎ¸ÌËÍ‡. ùÎÂÍÚÓÎËÁ ‚Â‰ÛÚ ÔË ÚÂÏÔÂ‡ÚÛÂ 25…40 °ë Ë ÏÂÏ·‡ÌÌÓÈ ÔÎÓÚÌÓÒÚË ÚÓÍ‡ 300–500 Ä/Ï2. èÓÎÛ˜ÂÌÌ˚È ÁÓÎ¸ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ËÏÂÂÚ ÒÎÂ‰Û˛˘ËÂ ı‡‡ÍÚÂËÒÚËÍË: äÓÌˆÂÌÚ‡ˆËfl ÓÎÓ‚‡ . . . . . . . . . . . . . . . . äÓÌˆÂÌÚ‡ˆËfl ıÎÓË‰‡ . . . . . . . . . . . . . . áÌ‡˜ÂÌËÂ ç . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ÇflÁÍÓÒÚ¸ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1,4–1,5 ÏÓÎ¸/Î 0,5–0,6 ÏÓÎ¸/Î 2,1–2,2 10–50 ÒëÚ 61 áÓÎ¸ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ÚËÚ‡Ì‡ ÔÓÎÛ˜‡˛Ú ‚ ‰‚ÛıÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂÂ. ê‡ÒÚ‚Ó 1,4–1,5 ÏÓÎ¸/Î TiCl4, ÒÓ‰ÂÊ‡˘ËÈ 5 ÏÓÎ.% ZrOCl2, ÔÓ‰‡˛Ú ‚ ‡ÌÓ‰ÌÓÂ ÔÓÒÚ‡ÌÒÚ‚Ó ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ‡ Ë ÔÓ‚Ó‰flÚ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ. ìÒÎÓ‚Ëfl ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ‡ ıÎÓË‰‡ ÚËÚ‡Ì‡ ÔÓÎÌÓÒÚ¸˛ ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚Û˛Ú Ú‡ÍÓ‚˚Ï ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡. Ç ÂÁÛÎ¸Ú‡ÚÂ ÔÓÎÛ˜‡˛Ú ÁÓÎ¸, ËÏÂ˛˘ËÈ ÒÎÂ‰Û˛˘ËÂ ı‡‡ÍÚÂËÒÚËÍË: äÓÌˆÂÌÚ‡ˆËfl ÚËÚ‡Ì‡ . . . . . . . . . . . . . . . ëÓ‰ÂÊ‡ÌËÂ ˆËÍÓÌËfl . . . . . . . . . . . . . . . äÓÌˆÂÌÚ‡ˆËfl ıÎÓË‰‡ . . . . . . . . . . . . . . áÌ‡˜ÂÌËÂ ç . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ÇflÁÍÓÒÚ¸ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1,5–1,7 ÏÓÎ¸/Î 5,0 ÏÓÎ.% 0,5–0,6 ÏÓÎ¸/Î 2,1–2,2 10–50 ÒëÚ É‡ÁÓÓ·‡ÁÌ˚Â ÔÓ‰ÛÍÚ˚ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ‡ ÔÓÒÚÛÔ‡˛Ú ‚ ÒËÒÚÂÏÛ ÛÚËÎËÁ‡ˆËË „‡ÁÓÓ·‡ÁÌÓ„Ó ıÎÓ‡, ÍÓÚÓ‡fl ÒÓ‰ÂÊËÚ ÙËÎ¸Ú, Á‡„ÛÊÂÌÌ˚È ÚËÚ‡ÌÓ‚ÓÈ ÒÚÛÊÍÓÈ. É‡Á ÔÓÒÚÛÔ‡ÂÚ ‚ Ì‡Ò˚ÔÌÓÈ ÙËÎ¸Ú ‚ Ì‡Ô‡‚ÎÂÌËË ÒÌËÁÛ ‚‚Âı. èÓÚË‚ÓÚÓÍÓÏ ‚ Ì‡Ô‡‚ÎÂÌËË Ò‚ÂıÛ ‚ÌËÁ ÔÓ‰‡ÂÚÒfl Ì‡ÒÓÒÓÏ ËÁ ·‡Í‡ ‡ÒÚ‚Ó NaOH. ïÎÓ ÔÓÎÌÓÒÚ¸˛ ÔÓ„ÎÓ˘‡ÂÚÒfl ˘ÂÎÓ˜¸˛ Ò Ó·‡ÁÓ‚‡ÌËÂÏ „ËÔÓıÎÓË‰‡ Ì‡ÚËfl. é˜Ë˘ÂÌÌ˚È „‡Á Ì‡Ô‡‚ÎflÂÚÒfl ‚ ‚ÂÌÚËÎflˆËÓÌÌÛ˛ ÒËÒÚÂÏÛ. èÓÎÛ˜ÂÌÌ˚È ÁÓÎ¸ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ÓÍÒË‰‡ ÏÂÚ‡ÎÎ‡ Ò ‡ÁÎË˜ÌÓÈ ‚flÁÍÓÒÚ¸˛ Í‡ÔÂÎ¸ÌÓ ‰ËÒÔÂ„ËÛ˛Ú ‚ 5%-È ‡ÒÚ‚Ó ‡ÏÏË‡Í‡ Ò Ó·‡ÁÓ‚‡ÌËÂÏ „ÂÎ¸-ÒÙÂ. ÑÎfl ‚˚‡·ÓÚÍË ÏÓÌÓ‰ËÒÔÂÒÌ˚ı Í‡ÔÂÎ¸ ËÒÔÓÎ¸ÁÛ˛Ú Í‡ÔËÎÎflÌ˚Â ‰ËÒÔÂ„ËÛ˛˘ËÂ ÛÒÚÓÈÒÚ‚‡. ÉÂÎ¸-ÒÙÂ˚ ÓÚÏ˚‚‡˛Ú ÓÚ ËÁ·˚ÚÍ‡ ‡ÏÏË‡Í‡ Ë ˝ÎÂÍÚÓÎËÚÓ‚. èÓÏ˚‚Ì˚Â ‡ÒÚ‚Ó˚ Ë ÓÚ‡·ÓÚ‡ÌÌ˚È ‡ÏÏË‡Í Ì‡Ô‡‚Îfl˛Ú ‚ ‚˚Ô‡ÌÓÈ ‡ÔÔ‡‡Ú ‰Îfl ‚˚‰ÂÎÂÌËfl ‡ÏÏË‡Í‡, ÍÓÚÓ˚È ‚ÌÓ‚¸ ËÒÔÓÎ¸ÁÛÂÚÒfl Ì‡ ÒÚ‡‰ËË „ÂÎËÓ‚‡ÌËfl. ÉÂÎ¸-ÒÙÂ˚ ÒÛ¯‡Ú Ì‡ ‚ÓÁ‰ÛıÂ ‰Ó ÓÔÂ‰ÂÎÂÌÌÓÈ ‚Î‡ÊÌÓÒÚË. É‡ÌÛÎ˚ ÍÒÂÓ„ÂÎfl ÍÎ‡ÒÒËÙËˆËÛ˛Ú Ì‡ Ù‡ÍˆËË Á‡‰‡ÌÌÓ„Ó ‡ÁÏÂ‡ Ë Ù‡ÍˆË˛ 0,4–1,4 ÏÏ ÔËÏÂÌfl˛Ú Í‡Í „ÓÚÓ‚˚È ÔÓ‰ÛÍÚ. Ç ÒÎÛ˜‡Â ÌÂÓ·ıÓ‰ËÏÓÒÚË „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚ ÒÛ¯‡Ú ÔË ÚÂÏÔÂ‡ÚÛÂ 150 °ë Ë ‰ÓÔÓÎÌËÚÂÎ¸ÌÓ ÓÚÊË„‡˛Ú ÔË 300…800 °ë. 2.5. èéãìóÖçàÖ çÖéêÉÄçàóÖëäàï ëéêÅÖçíéÇ çÄ éëçéÇÖ íêìÑçéêÄëíÇéêàåõï ëéãÖâ ëËÌÚÂÚË˜ÂÒÍËÂ ÌÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËÂ ÒÓ·ÂÌÚ˚ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â ÚÛ‰ÌÓ‡ÒÚ‚ÓËÏ˚ı ÒÓÎÂÈ ˜ÂÚ˚Âı‚‡ÎÂÌÚÌ˚ı ÏÂÚ‡ÎÎÓ‚ ÚËÔ‡ ÙÓÒÙ‡ÚÓ‚ ËÎË „ÂÍÒ‡ˆË‡ÌÓÙÂ‡ÚÓ‚ ‚ÒÂ ¯ËÂ ËÒÔÓÎ¸ÁÛ˛Ú ‚ ÚÂıÌÓÎÓ„ËË Ë Ì‡Û˜Ì˚ı ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËflı [137, 163]. ÇÌÂ‰ÂÌË˛ ˝ÚËı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ ‚ ÔÓÏ˚¯ÎÂÌÌÛ˛ Ô‡ÍÚËÍÛ ·Î‡„ÓÔËflÚÒÚ‚ÛÂÚ ÒÓÁ‰‡ÌËÂ ˝ÙÙÂÍ62 ÚË‚Ì˚ı ÒÔÓÒÓ·Ó‚ „‡ÌÛÎflˆËË, ‚ ˜‡ÒÚÌÓÒÚË ‡Á‡·‡Ú˚‚‡ÂÏÓÈ ‚ ÔÓÒÎÂ‰ÌËÂ „Ó‰˚ ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÚÂıÌÓÎÓ„ËË, Ó·ÂÒÔÂ˜Ë‚‡˛˘ÂÈ ÔÓÎÛ˜ÂÌËÂ ÔÓ˜Ì˚ı „‡ÌÛÎ ÒÙÂË˜ÂÒÍÓÈ ÙÓÏ˚ [121, 126]. àÁ‚ÂÒÚÌÓ, ˜ÚÓ Ó‰ÌËÏ ËÁ ÓÒÌÓ‚Ì˚ı ÍËÚÂËÂ‚ ÒÓ‚Â¯ÂÌÒÚ‚‡ Î˛·ÓÈ ÚÂıÌÓÎÓ„ËË ÒËÌÚÂÁ‡ fl‚ÎflÂÚÒfl ÒÚÂÔÂÌ¸ Ó‰ÌÓÓ‰ÌÓÒÚË ËÎË „ÓÏÓ„ÂÌÌÓÒÚË ÁÂÂÌ, ‚˚‡·‡Ú˚‚‡ÂÏ˚ı ‚ Ó‰ÌÓÈ Ô‡ÚËË, ÎË·Ó ÓÚ Ô‡ÚËË Í Ô‡ÚËË. Ç ÒÎÛ˜‡Â Ó„‡ÌË˜ÂÒÍËı ËÓÌËÚÓ‚ ÙËÁË˜ÂÒÍ‡fl ÌÂÓ‰ÌÓÓ‰ÌÓÒÚ¸ Ï‡ÚËˆ˚ – ÔË˜ËÌ‡ ‡ÒıÓÊ‰ÂÌËÈ ‚ Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ı ÁÂÂÌ (ÔÎÓÚÌÓÒÚË, Ì‡·Ûı‡ÂÏÓÒÚË, ÒÓ·ˆËÓÌÌÓÈ ÒÔÓÒÓ·ÌÓÒÚË, ÒÍÓÓÒÚË Ó·ÏÂÌ‡) Ë ÒÎÛÊËÚ ÔÂ‰ÏÂÚÓÏ ÒÔÂˆË‡Î¸ÌÓ„Ó ËÁÛ˜ÂÌËfl. ÑÎfl ÒÙÂË˜ÂÒÍËı ÌÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â ÚÛ‰ÌÓ‡ÒÚ‚ÓËÏ˚ı ÒÓÎÂÈ ˜ÂÚ˚Âı‚‡ÎÂÌÚÌ˚ı ÏÂÚ‡ÎÎÓ‚ ÒÚÂÔÂÌ¸ Ó‰ÌÓÓ‰ÌÓÒÚË „‡ÌÛÎ ÌÂ ÓˆÂÌË‚‡Î‡Ò¸, ÛÔÓÏËÌ‡ÂÚÒfl ÚÓÎ¸ÍÓ ‚˚ÒÓÍ‡fl „ÓÏÓ„ÂÌÌÓÒÚ¸ „Ë‰ÓÍÒË‰Ó‚ ÏÂÚ‡ÎÎÓ‚, ÒÎÛÊ‡˘Ëı ËÒıÓ‰Ì˚Ï ÔÓ‰ÛÍÚÓÏ ÔË ÒËÌÚÂÁÂ ÒÙÂË˜ÂÒÍËı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ ‚ ‡·ÓÚÂ [121]. Ç ‰‡ÌÌÓÏ ‡Á‰ÂÎÂ Í‡ÚÍÓ ËÁÎÓÊÂÌ˚ ÏÂÚÓ‰˚ ÒËÌÚÂÁ‡ ÒÙÂË˜ÂÒÍËı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â ÚÛ‰ÌÓ‡ÒÚ‚ÓËÏ˚ı ÒÓÎÂÈ ÚËÚ‡Ì‡, ˆËÍÓÌËfl Ë ÓÎÓ‚‡ Ò ‡ÌËÓÌ‡ÏË ÏÌÓ„ÓÓÒÌÓ‚Ì˚ı ÍËÒÎÓÓ‰Ì˚ı ÍËÒÎÓÚ (H3PO4, H3AsO4, H2MoO4 Ë ‰.) Ë ÙÂÓˆË‡ÌË‰Ó‚. èÓ˜ÚË ‚Ó ‚ÒÂı ÏÂÚÓ‰‡ı ËÒÔÓÎ¸ÁÛ˛Ú ‰‚ÛıÒÚÛÔÂÌ˜‡ÚÛ˛ ÒıÂÏÛ, ‚ÍÎ˛˜‡˛˘Û˛ ‚ Í‡˜ÂÒÚ‚Â ÔÂ‚ÓÈ ÒÚ‡‰ËË ÔÓÎÛ˜ÂÌËÂ ÔÓÏÂÊÛÚÓ˜ÌÓ„Ó „Ë‰ÓÍÒË‰ÌÓ„Ó ÒÙÂÓ„ÂÎfl, ÍÓÚÓ˚È Ì‡ ‚ÚÓÓÈ ÒÚ‡‰ËË ÔÂ‚‡˘‡ÂÚÒfl (ÍÓÌ‚ÂÚËÛÂÚÒfl) ‚ ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚Û˛˘ÂÂ ÚÛ‰ÌÓ‡ÒÚ‚ÓËÏÓÂ ÒÓÂ‰ËÌÂÌËÂ ÔÛÚÂÏ Ó·ÏÂÌÌÓÈ Â‡ÍˆËË [7, 18, 121–127]. åÂÚÓ‰˚ ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl „ÂÎ¸-ÒÙÂ „Ë‰ÓÍÒË‰Ó‚, ÍÓÚÓ˚Â fl‚Îfl˛ÚÒfl ËÒıÓ‰Ì˚Ï Ï‡ÚÂË‡ÎÓÏ ÔË ÒËÌÚÂÁÂ ÚÛ‰ÌÓ‡ÒÚ‚ÓËÏ˚ı ÒÓÎÂÈ, ÔÓ‰Ó·ÌÓ ‡ÒÒÏÓÚÂÌ˚ ‚ ÔÂ‰˚‰Û˘Ëı ‡Á‰ÂÎ‡ı. êÂ‡ÍˆËfl ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËfl „Ë‰ÓÍÒË‰Ó‚ ÏÓÊÂÚ ·˚Ú¸ ÓÒÛ˘ÂÒÚ‚ÎÂÌ‡ Ó·‡·ÓÚÍÓÈ „ÂÎ¸-ÒÙÂ ‡ÒÚ‚Ó‡ÏË ÍËÒÎÓÚ, ÍËÒÎ˚ı ÒÓÎÂÈ ËÎË Ô‡‡ÏË ÍËÒÎÓÚ [7, 121–127]. Ç ÂÁÛÎ¸Ú‡ÚÂ Ó·‡ÁÛ˛ÚÒfl ÌÓ‚˚Â ıËÏË˜ÂÒÍËÂ ÒÓÂ‰ËÌÂÌËfl. ç‡ÔËÏÂ, ÔË Ó·‡·ÓÚÍÂ „ÂÎ¸-ÒÙÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ‡ÒÚ‚ÓÓÏ ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚ ÔÓıÓ‰ËÚ Â‡ÍˆËfl Zr(OH)4 + 2H3PO4 = Zr(H2PO4)2 + 4H2O. èÓÒÎÂ ÔÓÎÌÓ„Ó Á‡‚Â¯ÂÌËfl Â‡ÍˆËË ÔÓ„ÎÓ˘ÂÌËÂ ‡ÌËÓÌÓ‚ Ò‚Âı ÒÚÂıËÓÏÂÚË˜ÂÒÍËı ÍÓÎË˜ÂÒÚ‚ ÏÓÊÂÚ ÔÓÚÂÍ‡Ú¸ ˜ÂÂÁ ÙÓÏËÓ‚‡ÌËÂ ‚˚Ò¯Ëı ÍÓÏÔÎÂÍÒÓ‚ [121] ËÎË ÏÓÎÂÍÛÎflÌÓÈ ÒÓ·ˆËË ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚ Ì‡ ÔÓ‰ÛÍÚ‡ı ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚Ëfl. àÁ 10 ‡ÒÒÏÓÚÂÌÌ˚ı ‚ ‡·ÓÚÂ [121] ÍËÒÎÓÚ Ì‡Ë·ÓÎ¸¯Û˛ ÒÓ·ˆËÓÌÌÛ˛ ÒÔÓÒÓ·ÌÓÒÚ¸ ÔÓ ÓÚÌÓ¯ÂÌË˛ Í „Ë‰ÓÍÒË‰‡Ï ÔÓfl‚Îfl˛Ú ÍËÒÎÓÓ‰Ì˚Â ÏÌÓ„ÓÓÒÌÓ‚Ì˚Â ÍËÒÎÓÚ˚, Ó·‡ÁÛ˛˘ËÂ ÏÂÌÂÂ 63 í‡·ÎËˆ‡ 1 ìÒÎÓ‚Ëfl ÒÚ‡ÂÌËfl Ë Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ „ÂÎ¸-ÒÙÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ‡ÒÚ‚ÓËÏ˚Â ÒÓÂ‰ËÌÂÌËfl. èÓ Â‡ÍˆËÓÌÌÓÈ ÒÔÓÒÓ·ÌÓÒÚË Ëı ÏÓÊÌÓ ‡ÒÔÓÎÓÊËÚ¸ ‚ ÒÎÂ‰Û˛˘ËÈ fl‰: Zr(OH)4:H3PO4 ≈ H2SeO3 > H3AsO4 > HJO3 > H4Fe(CN)6; Ti(OH)4:HJO3 > H2SeO3 > H3PO4 > H3AsO4 > H4Fe(CN)6; Sn(OH)4:HJO3 > H2SeO3 > H3AsO4 > H3PO4 > H4Fe(CN)6. ëÚÂÔÂÌ¸ ÔÂ‚‡˘ÂÌËfl „ÂÎ¸-ÒÙÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ‚ ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚Û˛˘ÂÂ ÒÓÂ‰ËÌÂÌËÂ Ë ÙËÁËÍÓ-ıËÏË˜ÂÒÍËÂ Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ ÔÓÒÎÂ‰ÌÂ„Ó Á‡‚ËÒflÚ ÓÚ ÏÌÓ„Ëı Ù‡ÍÚÓÓ‚, „Î‡‚Ì˚ÏË ËÁ ÍÓÚÓ˚ı fl‚Îfl˛ÚÒfl ÔËÓ‰‡ Ë ÒÓÒÚÓflÌËÂ „ÂÎfl; ÔËÓ‰‡ Ë ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËfl Â‡„ÂÌÚ‡; ÔÓ‰ÓÎÊËÚÂÎ¸ÌÓÒÚ¸ Ë ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ‡ Ó·‡·ÓÚÍË. Ç ‡·ÓÚÂ [127] ‡ÒÒÏÓÚÂÌÓ ‚ÎËflÌËÂ ÒÚ‡ÂÌËfl „ÂÎ¸-ÒÙÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl Ì‡ ÔÓˆÂÒÒ ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËfl Ëı ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚÓÈ. ÑÎfl ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËfl ËÒÔÓÎ¸ÁÓ‚‡ÎË „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚, ÔÓÎÛ˜ÂÌÌ˚Â ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ, ‰Ë‡ÏÂÚÓÏ 0,8–1,4 ÏÏ Ë ËÏÂ˛˘ËÂ ‚Î‡ÊÌÓÒÚ¸ 80%, ÓÔÂ‰ÂÎflÂÏÛ˛ ‚˚ÒÛ¯Ë‚‡ÌËÂÏ ÔË 100 °ë. ÉÂÎ¸-ÒÙÂ˚ ‰ÂÎËÎË Ì‡ ‰‚Â ˜‡ÒÚË. é‰ÌÛ ˜‡ÒÚ¸ „‡ÌÛÎ ‚˚‰ÂÊË‚‡ÎË Á‡‰‡ÌÌÓÂ ‚ÂÏfl ÔÓ‰ ÒÎÓÂÏ ‚Ó‰˚ ÔË 25, 70 Ë 90 °ë, ‰Û„Û˛ ÒÛ¯ËÎË Ì‡ ‚ÓÁ‰ÛıÂ ÔË 90 Ë 150 °ë ‚ ÚÂ˜ÂÌËÂ 20 ˜. ì „ÂÎ¸-ÒÙÂ ÓÔÂ‰ÂÎflÎË ‡ÁÏÂ „‡ÌÛÎ, Ì‡Ò˚ÔÌÛ˛ Ï‡ÒÒÛ, ÒÌËÏ‡ÎË ËÁÓÚÂÏ˚ ÒÓ·ˆËË ÙÓÒÙ‡Ú-ËÓÌÓ‚ ËÁ ‡ÒÚ‚ÓÓ‚ ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚ ‡ÁÌÓÈ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË ‚ ÒÚ‡ÚË˜ÂÒÍËı ÛÒÎÓ‚Ëflı ÔË ÍÓÏÌ‡ÚÌÓÈ ÚÂÏÔÂ‡ÚÛÂ. éÚÌÓ¯ÂÌËÂ Ó·˙ÂÏÓ‚ Ú‚Â‰ÓÈ Ù‡Á˚ Í ÊË‰ÍÓÈ ÒÓÒÚ‡‚ÎflÎÓ 1:50, ‚ÂÏfl ‚˚‰ÂÊÍË 24 ˜. Ç Ú‡·Î. 1 ÔË‚Â‰ÂÌ˚ ÛÒÎÓ‚Ëfl ÒÚ‡ÂÌËfl, ËÁÏÂÌÂÌËÂ Ó·˙ÂÏ‡ Ë Ì‡Ò˚ÔÌ‡fl Ï‡ÒÒ‡ „ÂÎ¸-ÒÙÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ‚ ÔÓˆÂÒÒÂ ˝ÍÒÔÂËÏÂÌÚ‡. ë Û‚ÂÎË˜ÂÌËÂÏ ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ˚ Ë ÔÓ‰ÓÎÊËÚÂÎ¸ÌÓÒÚË Ó·‡·ÓÚÍË Ì‡·Î˛‰‡˛ÚÒfl ÛÒ‡‰Í‡ „ÂÎ¸-ÒÙÂ Ë ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ÂÌÌÓ Û‚ÂÎË˜ÂÌËÂ Ëı Ì‡Ò˚ÔÌÓÈ Ï‡ÒÒ˚. ç‡ ËÒ. 34 ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ˚ ËÁÓÚÂÏ˚ ÒÓ·ˆËË ÙÓÒÙ‡Ú-ËÓÌÓ‚ Ì‡ Ó·‡Áˆ‡ı „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl. ë Û‚ÂÎË˜ÂÌËÂÏ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚ ÍÓÎË˜ÂÒÚ‚Ó ÔÓ„ÎÓ˘ÂÌÌ˚ı ÙÓÒÙ‡ÚËÓÌÓ‚ ‚ÓÁ‡ÒÚ‡ÂÚ Ë ‰ÓÒÚË„‡ÂÚ ‚ ÔÂÂÒ˜ÂÚÂ Ì‡ ‡ÚÓÏÌÓÂ ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂ P/Zr ‚ ÔÓ‰ÛÍÚÂ > 2,0. å‡ÍÒËÏ‡Î¸Ì‡fl ‚ÂÎË˜ËÌ‡ ÒÓ·ˆËË Ì‡·Î˛‰‡ÂÚÒfl ÔË ‡‚ÌÓ‚ÂÒÌÓÈ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚, ‡‚ÌÓÈ 0,2–0,3 ÏÓÎ¸/Î, ˜ÚÓ ÒÓ‚Ô‡‰‡ÂÚ Ò ‰‡ÌÌ˚ÏË [132]. àÁ‚ÂÒÚÌÓ [67, 132], ˜ÚÓ ÒÚÂıËÓÏÂÚË˜ÂÒÍÓÂ ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂ P/Zr ‚ ÙÓÒÙ‡ÚÂ ˆËÍÓÌËfl ‡‚ÌÓ 2,0. ÅÓÎ¸¯ËÌÒÚ‚Ó ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÚÂÎÂÈ [67, 114] ÔËÔËÒ˚‚‡˛Ú ÙÓÒÙ‡ÚÛ ˆËÍÓÌËfl ÙÓÏÛÎÛ Zr(HPO4)2xH2O. Ç ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ËË Ò ËÁÎÓÊÂÌÌ˚ÏË ‰‡ÌÌ˚ÏË, ÔÓ‰ÛÍÚÓÏ ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ64 ‹ Ó·‡Áˆ‡ 1 2 3 4 5 6 7 8 TÓ·, °ë τÓ·, ˜ ç ‡ÒÚ‚Ó‡ N⋅103, ÏÓÎ¸/Î àÒıÓ‰Ì˚È 25 980 70 2 70 10 90 1 90 3 90 10 90 20 9,7 9,8 – 9,4 10,3 – 9,2 9,1 1,5 – – 1,5 – – 2,0 2,2 ∆V„, % m, „/ÒÏ3 – 4 6 20 24 – 36 42 0,17 0,18 0,19 0,21 0,19 0,20 0,24 0,25 è  Ë Ï Â ˜ ‡ Ì Ë Â . TÓ· – ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ‡ Ó·‡·ÓÚÍË; τÓ· – ‚ÂÏfl Ó·‡·ÓÚÍË; N – ÒÓ‰ÂÊ‡ÌËÂ ıÎÓËÓÌÓ‚ ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ; ∆V – ÒÓÍ‡˘ÂÌËÂ Ó·˙ÂÏ‡ „‡ÌÛÎ; m – Ì‡Ò˚ÔÌ‡fl Ï‡ÒÒ‡. ‚Ëfl „ÂÎfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl Ò ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚÓÈ fl‚ÎflÂÚÒfl ÙÓÒÙ‡Ú ˆËÍÓÌËfl. èÂ‚˚¯ÂÌËÂ ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl P/Zr ‚ ÔÓ‰ÛÍÚ‡ı Ì‡‰ ÒÚÂıËÓÏÂÚË˜ÂÒÍËÏ ÔË ÁÌ‡˜ËÚÂÎ¸Ì˚ı ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËflı ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚ ÔÓ ËÒ. 34 ÏÓÊÌÓ Ó·˙flÒÌËÚ¸ ÏÓÎÂÍÛÎflÌÓÈ ‡‰ÒÓ·ˆËÂÈ ˝ÎÂÍÚÓÎËÚ‡. Ä‰ÒÓ·ˆËfl ÔÓËÒıÓ‰ËÚ, Í‡Í ÔÓÎ‡„‡˛Ú ‡‚ÚÓ˚ [129], ÔÓ ÏÂı‡ÌËÁÏÛ ËÓÌ-‰ËÔÓÎ¸ÌÓ„Ó ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚Ëfl ÏÂÊ‰Û ÔÓÎflÌÓÈ Ï‡ÚËˆÂÈ ËÓÌËÚ‡ Ë ËÓÌ‡ÏË ‡ÒÚ‚Ó‡. ÇÂÓflÚÌÓ, ˝ÚËÏ ÏÓÊÌÓ Ó·˙flÒÌËÚ¸ Û‚ÂÎË˜ÂÌËÂ Ó·˙ÂÏ‡ „‡ÌÛÎ ÔÓ Ò‡‚ÌÂÌË˛ Ò ËÒıÓ‰Ì˚Ï ÔË ÔÓ„ÎÓ˘ÂÌËË ÙÓÒÙ‡Ú-ËÓÌÓ‚, ÍÓÚÓÓÂ ‚ Ì‡¯ÂÏ ÒÎÛ˜‡Â ÔË ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË H3PO4 0,15 Ë 0,3 ÏÓÎ¸/Î ÒÓÒÚ‡‚ÎflÂÚ 10 Ë 30% ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ÂÌÌÓ. ëÚÂÔÂÌ¸ ÔÂ‚‡˘ÂÌËfl ÓÍÒÓ„Ë‰ÓÍÒË‰‡ ‚ ÙÓÒÙ‡Ú ˆËÍÓÌËfl Á‡‚ËÒËÚ ÓÚ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËÈ ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚ Ë ÛÒÎÓ‚ËÈ ÒÚ‡ÂÌËfl „ÂÎ¸-ÒÙÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl. éÒÓ·ÂÌÌÓ ÒÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌÓ ÛÒÎÓ‚Ëfl ÒÚ‡ÂÌËfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ‚ÎËfl˛Ú Ì‡ Â„Ó êËÒ. 34. àÁÓÚÂÏ˚ ÒÓ·ˆËË ÙÓÒÙ‡ÚËÓÌÓ‚ Ì‡ Ó·‡Áˆ‡ı „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl. çÓÏÂ‡ ÍË‚˚ı Ò 1 ÔÓ 6 ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚Û˛Ú ÌÓÏÂ‡Ï Ó·‡ÁˆÓ‚ ‚ Ú‡·Î. 1; 7 – ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ‡ ÒÛ¯ÍË 90 °ë, 8 – 150 °ë 65 ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËÂ Ò ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚÓÈ ÔË Ï‡Î˚ı ‡‚ÌÓ‚ÂÒÌ˚ı ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËflı H3PO4. ë ÔÓ‚˚¯ÂÌËÂÏ ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ˚ Ë ‚ÂÏÂÌË Ó·‡·ÓÚÍË „ÂÎ¸-ÒÙÂ ÒÚÂÔÂÌ¸ Ëı ÔÂ‚‡˘ÂÌËfl ÔË Ó‰ËÌ‡ÍÓ‚ÓÈ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚ ÒÌËÊ‡ÂÚÒfl. èË ÒÚ‡ÂÌËË „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ÔÓÚÂÍ‡˛Ú ÓÍÒÓÎflˆËÓÌÌ˚Â ıËÏË˜ÂÒÍËÂ ÔÓˆÂÒÒ˚, ÔË‚Ó‰fl˘ËÂ Í ÔÂ‚‡˘ÂÌË˛ ‰ËÓÎÓ‚˚ı Ò‚flÁÂÈ ‚ ÓÍÒÓÒ‚flÁË Ò ÓÚ˘ÂÔÎÂÌËÂÏ ÏÓÎÂÍÛÎ ‚Ó‰˚ [67, 80, 130] ÔÓ Â‡ÍˆËË OH Zr Zr = Zr – O – Zr + H2O. OH éÍÒÓÒ‚flÁ¸ Í‡Í ·ÓÎÂÂ ÔÓ˜Ì‡fl ÏÂÌÂÂ ‡ÍÚË‚Ì‡ Í ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚Ë˛ Ò ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚÓÈ ÔÓ Ò‡‚ÌÂÌË˛ Ò ÓÎÓ‚ÓÈ Ò‚flÁ¸˛, ˜ÂÏ Ë Ó·˙flÒÌflÂÚÒfl ÏÂÌ¸¯‡fl Â‡ÍˆËÓÌÌ‡fl ÒÔÓÒÓ·ÌÓÒÚ¸ ÔÓ‰ÛÍÚ‡ ÒÚ‡ÂÌËfl (ÒÏ. ËÒ. 34). èÓÚÂÍ‡ÌËÂÏ ÓÍÒÓÎflˆËÓÌÌ˚ı ıËÏË˜ÂÒÍËı ÔÓˆÂÒÒÓ‚ ‚ ÒÚÛÍÚÛÂ ÓÍÒÓ„Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ÏÓÊÌÓ Ó·˙flÒÌËÚ¸ ÛÒ‡‰ÍÛ „‡ÌÛÎ ÔË ÒÚ‡ÂÌËË (ÒÏ. Ú‡·Î. 1). ì˜ËÚ˚‚‡fl ËÁÎÓÊÂÌÌ˚Â ÒÓÓ·‡ÊÂÌËfl, ÔÂ‚‡˘ÂÌËÂ ÓÍÒÓ„Ë‰ÓÍÒË‰‡ ‚ ÙÓÒÙ‡Ú ˆËÍÓÌËfl ÏÓÊÌÓ ÔÂ‰ÒÚ‡‚ËÚ¸ Â‡ÍˆËÂÈ ZrOb(OH)4–2bxH2O + (2 – b)H3PO4 = = ZrOb(H3PO4)2–bxH2O + (4 – 2b)H2O. èË ÁÌ‡˜ËÚÂÎ¸Ì˚ı ‡‚ÌÓ‚ÂÒÌ˚ı ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËflı ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚ (·ÓÎÂÂ 0,2–0,3 ÏÓÎ¸/Î) ÔÓ‰ÛÍÚ˚ ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚Ëfl ı‡‡ÍÚÂËÁÛ˛ÚÒfl Ó‰ËÌ‡ÍÓ‚˚Ï ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂÏ P/Zr ÌÂÁ‡‚ËÒËÏÓ ÓÚ ÛÒÎÓ‚ËÈ ÒÚ‡ÂÌËfl „ÂÎ¸-ÒÙÂ. Ç ˝ÚÓÏ ÒÎÛ˜‡Â Ó·‡ÁÛ˛˘ËÂÒfl ‚ ÂÁÛÎ¸Ú‡ÚÂ ÒÚ‡ÂÌËfl ÓÍÒÓÒ‚flÁË Û˜‡ÒÚ‚Û˛Ú ‚Ó ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËË Ò ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚÓÈ Ë ÒÛÏÏ‡ÌÛ˛ Â‡ÍˆË˛ ÏÓÊÌÓ ÔÂ‰ÒÚ‡‚ËÚ¸ ÒıÂÏÓÈ ZrOb(OH)4–2bxH2O + 2H3PO4 = ZrO(HPO4)2xH2O + (4 – 2b)H2O. é·‡˘‡ÂÚ Ì‡ ÒÂ·fl ‚ÌËÏ‡ÌËÂ ÚÓ, ˜ÚÓ „Ó‡Á‰Ó ÏÂÌ¸¯ÂÈ Â‡ÍˆËÓÌÌÓÈ ÒÔÓÒÓ·ÌÓÒÚ¸˛ Ó·Î‡‰‡˛Ú ÍÒÂÓ„ÂÎË „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl, ÔÓÎÛ˜ÂÌÌ˚Â ‚˚ÒÛ¯Ë‚‡ÌËÂÏ Ì‡ ‚ÓÁ‰ÛıÂ „ÂÎ¸ÒÙÂ ÔË 90 Ë 150 °ë ÔÓ Ò‡‚ÌÂÌË˛ Ò „ÂÎ¸-ÒÙÂ‡ÏË, ‚˚‰ÂÊ‡ÌÌ˚ÏË ‚ ‚Ó‰Â, ÔË ÚÂÏÔÂ‡ÚÛÂ 90 °ë. ëÓÔÓÒÚ‡‚Îflfl ÔÓÎÛ˜ÂÌÌ˚Â ‰‡ÌÌ˚Â, ÏÓÊÌÓ Ò‰ÂÎ‡Ú¸ ‚˚‚Ó‰, ˜ÚÓ ‚˚ÒÛ¯Ë‚‡ÌËÂ Ì‡ ‚ÓÁ‰ÛıÂ ÒÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌÓ ÛÒÍÓflÂÚ ÓÍÒÓÎflˆË66 í‡·ÎËˆ‡ 2 ìÒÎÓ‚Ëfl ÒËÌÚÂÁ‡, ÒÓÒÚ‡‚ Ë Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ ï‡‡ÍÚÂËÒÚËÍ‡ ÒÓ·ÂÌÚ‡ îñ (1 ÏÓÎ¸/Î H3PO4 + 0,5 ÏÓÎ¸/Î HCl) îí (0,3 ÏÓÎ¸/Î H3PO4) r r′ ε, ÏÏÓÎ¸/„ Pm, åè‡ S, Ï2/„ 2,50 1,81 1,11 30,00 7,50 1,20 0,37 0,59 27,00 120,00 Éñîñ Éñîí Éñîé îé (1 ÏÓÎ¸/Î (0,2 ÏÓÎ¸/Î (0,1 ÏÓÎ¸/Î (0,2 ÏÓÎ¸/Î H3PO4 + 1 K4Fe(CN)6 + K4Fe(CN)6 + K4Fe(CN)6 + ÏÓÎ¸/Î HCl) 1 ÏÓÎ¸/Î HCl) 1 ÏÓÎ¸/Î HCl) 1 ÏÓÎ¸/Î HCl) 2,70 0,21 0,16 45,00 216,00 0,54 0,46 0,46 38,00 62,00 0,42 0,09 0,28 9,00 162,00 0,50 0,04 0,03 23,00 141,00 è  Ë Ï Â ˜ ‡ Ì Ë Â : r Ë r′ – ÏÓÎ¸ÌÓÂ ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂ ÙÓÒÙ‡ÚÓ‚ ËÎË „ÂÍÒ‡ˆË‡ÌÓÙÂ‡ÚÓ‚ Í ‰ËÓÍÒË‰Û ÏÂÚ‡ÎÎ‡ ‚ ÊË‰ÍÓÈ Ë Ú‚Â‰ÓÈ Ù‡Á‡ı ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ÂÌÌÓ; ε – ÒÚ‡ÚË˜ÂÒÍ‡fl Ó·ÏÂÌÌ‡fl ÂÏÍÓÒÚ¸ ÔÓ ˆÂÁË˛, ÓÔÂ‰ÂÎflÂÏ‡fl ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ 0,1 ÏÓÎ¸/Î CsCl + 1 ÏÓÎ¸/Î NaCl; Pm – ÏÂı‡ÌË˜ÂÒÍ‡fl ÔÓ˜ÌÓÒÚ¸ „‡ÌÛÎ; S – Û‰ÂÎ¸Ì‡fl ÔÓ‚ÂıÌÓÒÚ¸. ÓÌÌ˚Â ÔÓˆÂÒÒ˚ ‚ ÒÚÛÍÚÛÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ÔÓ Ò‡‚ÌÂÌË˛ Ò Ó·‡·ÓÚÍÓÈ ÔÓ‰ ÒÎÓÂÏ ‚Ó‰˚ ÔË Ó‰ËÌ‡ÍÓ‚˚ı ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ‡ı. èË ÒÛ¯ÍÂ „ÂÎfl ÔÓËÒıÓ‰ËÚ ÁÌ‡˜ËÚÂÎ¸Ì‡fl ÛÒ‡‰Í‡ „‡ÌÛÎ, ‚ ÂÁÛÎ¸Ú‡ÚÂ ˜Â„Ó ‡ÁÏÂ Ëı ÛÏÂÌ¸¯‡ÂÚÒfl ·ÓÎÂÂ ˜ÂÏ ‚ 2 ‡Á‡ Ë ÙÓÏËÛÂÚÒfl ÔÓËÒÚ‡fl ÒÚÛÍÚÛ‡ ‡‰ÒÓ·ÂÌÚ‡ [131]. èÓËÒÚ‡fl ÒÚÛÍÚÛ‡ ÔË ÒÛ¯ÍÂ „ÂÎfl ‚ÓÁÌËÍ‡ÂÚ ÔÓ‰ ‰ÂÈÒÚ‚ËÂÏ Í‡ÔËÎÎflÌ˚ı ÒÊËÏ‡˛˘Ëı ÒËÎ, ÍÓÚÓ˚Â ÏÓ„ÛÚ ‰ÓÒÚË„‡Ú¸ ÁÌ‡˜ËÚÂÎ¸Ì˚ı ‚ÂÎË˜ËÌ ‚ Á‡‚ËÒËÏÓÒÚË ÓÚ ÍË‚ËÁÌ˚ ÔÓ‚ÂıÌÓÒÚË ‡Á‰ÂÎ‡ ‚ÓÁ‰Ûı–‚Ó‰‡ ‚ ÔÓ‡ı [94], ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ÂÌÌÓ ‚ „ÂÎ¸-ÒÙÂ‡ı ÔÓfl‚Îfl˛ÚÒfl ÒÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌ˚Â ÏÂı‡ÌË˜ÂÒÍËÂ Ì‡ÔflÊÂÌËfl. åÂı‡ÌË˜ÂÒÍËÂ Ì‡ÔflÊÂÌËfl ‚ „ÂÎ¸-ÒÙÂ‡ı ÔË ÒÛ¯ÍÂ ÒÔÓÒÓ·ÒÚ‚Û˛Ú ÔÓÚÂÍ‡ÌË˛ ÓÍÒÓÎflˆËÓÌÌÓ-ıËÏË˜ÂÒÍËı ÔÓˆÂÒÒÓ‚ – ÔÂ‚‡˘ÂÌË˛ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ‚ ÓÍÒË‰. Ç ‡·ÓÚ‡ı [126–128] ÓÔËÒ‡Ì ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ ÒËÌÚÂÁ‡ ÒÙÂË˜ÂÒÍËı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â ÙÓÒÙ‡ÚÓ‚ Ë „ÂÍÒ‡ˆË‡ÌÓÙÂ‡ÚÓ‚ ˆËÍÓÌËfl, ÚËÚ‡Ì‡ Ë ÓÎÓ‚‡. åÂÚÓ‰ËÍ‡ ÒËÌÚÂÁ‡ ‚ÍÎ˛˜‡Î‡ ‚ ÒÂ·fl ÔË„ÓÚÓ‚ÎÂÌËÂ „ÂÎ¸-ÒÙÂ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ÓÍÒË‰‡ ÏÂÚ‡ÎÎ‡ ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ, ÍÓÚÓ˚Â ‚ ‰‡Î¸ÌÂÈ¯ÂÏ Ó·‡·‡Ú˚‚‡ÎË ‡ÒÚ‚Ó‡ÏË H3PO4 ËÎË K4Fe (CN)6 ‚ ÔËÒÛÚÒÚ‚ËË HCl, Ò ÔÓÒÎÂ‰Û˛˘ÂÈ ÓÚÏ˚‚ÍÓÈ Ë ÒÛ¯ÍÓÈ „ÂÎ¸-ÒÙÂ ÔË ÚÂÏÔÂ‡ÚÛÂ 105 °ë ‰Ó ÔÓÒÚÓflÌÌÓÈ Ï‡ÒÒ˚. ëÓÒÚ‡‚ Ë Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ ËÒÒÎÂ‰ÛÂÏ˚ı ÙÓÒÙ‡ÚÓ‚ ˆËÍÓÌËfl (îñ), ÚËÚ‡Ì‡ (îí) Ë ÓÎÓ‚‡ (îé) Ë ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚Û˛˘Ëı „ÂÍÒ‡ˆË‡ÌÓÙÂ‡ÚÓ‚ (Éñîñ, Éñîí Ë Éñîé) ÔË‚Â‰ÂÌ˚ ‚ Ú‡·Î. 2. ÑÎfl Ó·ÓËı ÚËÔÓ‚ ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ ÔÓÒÎÂÊË‚‡ÂÚÒfl ı‡‡ÍÚÂÌÓÂ ÂÁÍÓÂ ÛÏÂÌ¸¯ÂÌËÂ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË ËÓÌÓ„ÂÌÌ˚ı „ÛÔÔ Ë ÂÏÍÓÒÚË ε ÔË ÔÂÂıÓ‰Â ÓÚ ˆËÍÓÌËfl Í ÓÎÓ‚Û. ÇÂÎË˜ËÌ‡ –r , ‡‚Ì‡fl ÏÓÎ¸ÌÓ67 ÏÛ ÓÚÌÓ¯ÂÌË˛ ÙÓÒÙ‡ÚÓ‚ („ÂÍÒ‡ˆË‡ÌÓÙÂ‡ÚÓ‚) Í ‰ËÓÍÒË‰Û ÏÂÚ‡ÎÎ‡ ‚ Ú‚Â‰ÓÈ Ù‡ÁÂ, ÒÌËÊ‡ÂÚÒfl ·ÓÎÂÂ ˜ÂÏ Ì‡ ÔÓfl‰ÓÍ. é·Ì‡ÛÊÂÌÌ‡fl Á‡‚ËÒËÏÓÒÚ¸ Ó·˙flÒÌflÂÚÒfl ÓÒÓ·ÂÌÌÓÒÚ¸˛ ÒÚÓÂÌËfl ÔÂ‚Ë˜Ì˚ı ˜‡ÒÚËˆ „ÂÎ¸-ÒÙÂ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÓÍÒË‰Ó‚. èÂ‚Ë˜Ì˚Â ˜‡ÒÚËˆ˚ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ÔÂ‰ÒÚ‡‚Îfl˛Ú ÒÓ·ÓÈ ‡ÏÓÙÌ˚È „Ë‰ÓÍÒË‰, ÍÓÚÓ˚È ÔË Ó·‡·ÓÚÍÂ ÙÓÒÙ‡Ú-ËÓÌ‡ÏË Ô‡ÍÚË˜ÂÒÍË ÔÓÎÌÓÒÚ¸˛ ÔÂ‚‡˘‡ÂÚÒfl ‚ ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚Û˛˘ÂÂ ıËÏË˜ÂÒÍÓÂ ÒÓÂ‰ËÌÂÌËÂ – ÙÓÒÙ‡Ú ˆËÍÓÌËfl Zr(HPO4)2. ÖÒÚÂÒÚ‚ÂÌÌÓ, ËÁÏÂÌflfl ÒÚÂÔÂÌ¸ ÔÂ‚‡˘ÂÌËfl „ÂÎ¸-ÒÙÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl, ÏÓÊÌÓ ÔÓÎÛ˜‡Ú¸ ÔÓ‰ÛÍÚ˚ ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚Ëfl Ò ‡ÁÌ˚Ï ‡ÚÓÏÌ˚Ï ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂÏ P/Zr. éÒÌÓ‚Û ÒÚÓÂÌËfl „ÂÎ¸-ÒÙÂ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÓÍÒË‰Ó‚ ÚËÚ‡Ì‡ Ë ÓÎÓ‚‡ ÒÓÒÚ‡‚Îfl˛Ú ÍËÒÚ‡ÎÎË˜ÂÒÍËÂ ‰ËÓÍÒË‰˚ ‡Ì‡Ú‡ÁÌÓÈ Ë Í‡ÒÒËÚÂËÚÌÓÈ ÏÓ‰ËÙËÍ‡ˆËÈ ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ÂÌÌÓ, ÍÓÚÓ˚Â „Ó‡Á‰Ó ÒÎ‡·ÂÂ ÍÓÌ‚ÂÚËÛ˛ÚÒfl ÔË Ó·‡·ÓÚÍÂ Â‡„ÂÌÚ‡ÏË. ëÓÒÚ‡‚ ÔÂ‚Ë˜Ì˚ı ˜‡ÒÚËˆ ÛÍ‡Á‡ÌÌ˚ı „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÓÍÒË‰Ó‚ ÏÓÊÌÓ ÔÂ‰ÒÚ‡‚ËÚ¸ ‚ ‚Ë‰Â m1TiO2n1Ti(OH)4; m2SnO2n2Sn(OH)4, Ú. Â. fl‰Ó ˜‡ÒÚËˆ˚ ÒÓÒÚÓËÚ ËÁ ÓÍÒË‰‡, ‡ ÔÓ‚ÂıÌÓÒÚÌ˚È ÒÎÓÈ Ó·‡ÁÓ‚‡Ì „Ë‰ÓÍÒË‰ÓÏ. èÓÎ‡„‡fl, ˜ÚÓ ÓÍÒÓÒ‚flÁË ÌÂ Û˜‡ÒÚ‚Û˛Ú ‚Ó ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËË Ò ÍËÒÎÓÚ‡ÏË, Â‡ÍˆËË ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËfl ÏÓÊÌÓ ÔÂ‰ÒÚ‡‚ËÚ¸ ‚ ‚Ë‰Â m1TiO2n1Ti(OH)4 + 2n1H3PO4 = m1TiO2n1Ti(H2PO4)2 + 4n1H2O; m2SnO2n2Sn(OH)4 + 2n2H3PO4 = m2SnO2n2Sn(H2PO4)2 + 4n2H2. èÓ˝ÚÓÏÛ „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÓÍÒË‰Ó‚ ÚËÚ‡Ì‡ Ë ÓÎÓ‚‡ ÔÓÎÌÓÒÚ¸˛ ÌÂ ÔÂ‚‡˘‡˛ÚÒfl ‚ ÙÓÒÙ‡Ú˚ ÔË Ó·‡·ÓÚÍÂ Ëı ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÈ Ë ÔÓ‰ÛÍÚ˚ ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚Ëfl ÔÂ‰ÒÚ‡‚Îfl˛Ú ÒÓ·ÓÈ ÒÏÂÒ¸ ÓÍÒË‰‡ Ë ÙÓÒÙ‡Ú‡ ÏÂÚ‡ÎÎ‡. ë ÔÓÏÓ˘¸˛ ÂÌÚ„ÂÌÓÒÚÛÍÚÛÌÓ„Ó ‡Ì‡ÎËÁ‡ ÔÓÍ‡Á‡ÌÓ, ˜ÚÓ ‚ ÔÓ‰ÛÍÚ‡ı ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚Ëfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÓÍÒË‰Ó‚ ÚËÚ‡Ì‡ Ë ÓÎÓ‚‡ Ò ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚÓÈ ÔËÒÛÚÒÚ‚Û˛Ú ÍËÒÚ‡ÎÎË˜ÂÒÍËÂ ÓÍÒË‰˚. åËÍÓÂÌÚ„ÂÌÓÒÔÂÍÚ‡Î¸Ì˚È ÏÂÚÓ‰ ÔÓÍ‡Á‡Î [128], ˜ÚÓ ‚ÒÂ ÒÙÂË˜ÂÒÍËÂ ÒÓ·ÂÌÚ˚ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â ÙÓÒÙ‡ÚÓ‚ Ë „ÂÍÒ‡ˆË‡ÌÓÙÂ‡ÚÓ‚ (II) ˜ÂÚ˚Âı‚‡ÎÂÌÚÌ˚ı ÏÂÚ‡ÎÎÓ‚, ÒËÌÚÂÁËÓ‚‡ÌÌ˚Â ÁÓÎ¸„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ, fl‚Îfl˛ÚÒfl „ÓÏÓ„ÂÌÌ˚ÏË (‚ ÔÂ‰ÂÎ‡ı 2–3 ÏÍÏ). ìÓ‚ÂÌ¸ „ÓÏÓ„ÂÌÌÓÒÚË ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ ÔÓ Zr, Ti, Sn, P Ë Fe ÌÂ ÔÂ‚˚¯‡ÂÚ ±1,5 ÓÚÌ.% ‰Îfl ‰‚ÛÒÚÓÓÌÌÂÈ ‰Ó‚ÂËÚÂÎ¸ÌÓÈ ‚ÂÓflÚÌÓÒÚË 0,99. èÂ‰ÎÓÊÂÌÌ˚È ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ ÒËÌÚÂÁ‡ ÔÓÁ‚ÓÎflÂÚ ÔÓÎÛ˜‡Ú¸ ÙÓÒÙ‡Ú˚ Ë „ÂÍÒ‡ˆË‡ÌÓÙÂ‡Ú˚ ˆËÍÓÌËfl, ÚËÚ‡Ì‡ Ë ÓÎÓ‚‡ ‚ ‚Ë‰Â ÒÙÂË˜ÂÒÍËı, ÏÂı‡ÌË˜ÂÒÍË ÔÓ˜Ì˚ı „‡ÌÛÎ Ò ‡‚ÌÓÏÂÌ˚Ï ‡ÒÔÂ‰ÂÎÂÌËÂÏ ‚ÒÂı ÍÓÏÔÓÌÂÌÚÓ‚ ÔÓ Ó·˙ÂÏÛ „‡ÌÛÎ. 68 2.6. áéãú-ÉÖãú íÖïçéãéÉàü èéãìóÖçàü ëîÖêéÉêÄçìãàêéÇÄççéÉé îéëîÄíÄ ñàêäéçàü îËÁËÍÓ-ıËÏË˜ÂÒÍËÂ Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) Í‡Í ÔÂÒÔÂÍÚË‚ÌÓ„Ó ÌÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍÓ„Ó ‡‰ÒÓ·ÂÌÚ‡, Í‡ÚËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌËÍ‡ Ë Í‡Ú‡ÎËÁ‡ÚÓ‡, ÔÓÎÛ˜ÂÌÌÓ„Ó Ú‡‰ËˆËÓÌÌ˚Ï ÏÂÚÓ‰ÓÏ ÓÒ‡Ê‰ÂÌËfl, ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡Ì˚ ‰ÓÒÚ‡ÚÓ˜ÌÓ ÔÓ‰Ó·ÌÓ [67, 114, 133–137]. ë‚ÓÈÒÚ‚‡ ÔÓ‰ÛÍÚ‡ ÒÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌ˚Ï Ó·‡ÁÓÏ– Á‡‚ËÒflÚ ÓÚ ÒÓÒÚ‡‚‡, ı‡‡Í– ÚÂËÁÛÂÏÓ„Ó ‡ÚÓÏÌ˚Ï ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂÏ P/Zr, ÛÒÎÓ‚ËÈ ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl Ë Ó·ÂÁ‚ÓÊË‚‡ÌËfl „ÂÎfl, ‡ Ú‡ÍÊÂ ÓÚ ÒÚÂÔÂÌË ÍËÒÚ‡ÎÎË˜ÌÓÒÚË. – – ÑÎfl ÒÚÂıËÓÏÂÚË˜ÂÒÍÓ„Ó ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂ P/Zr = 2, Ë ˝ÚÓÏÛ ÒÓÂ‰ËÌÂÌË˛ ÔËÔËÒ˚‚‡˛Ú ÙÓÏÛÎÛ Zr(HPO4)2⋅xH2O. äËÒÚ‡ÎÎË˜ÂÒÍËÈ α-ÙÓÒÙ‡Ú ˆËÍÓÌËfl α-Zr(HPO4)2 ËÏÂÂÚ ÒÚÓ„ËÈ, ÛÍ‡Á‡ÌÌ˚È ‚˚¯Â ÒÚÂıËÓÏÂÚË˜ÂÒÍËÈ ÒÓÒÚ‡‚ Ë Ó·Î‡‰‡ÂÚ ÒÎÓËÒÚÓÈ ÒÚÛÍÚÛÓÈ [67, 138]. ëÎÓË α-Zr(HPO4)2 ÒÓÒÚÓflÚ ËÁ ËÓÌÓ‚ ˆËÍÓÌËfl (IV), ‡ÒÔÓÎÓÊÂÌÌ˚ı ÔÓ˜ÚË ‚ Ó‰ÌÓÈ ÔÎÓÒÍÓÒÚË Ë Ò‚flÁ‡ÌÌ˚ı ‰Û„ Ò ‰Û„ÓÏ ˜ÂÂÁ ÙÓÒÙ‡ÚÌ˚Â „ÛÔÔ˚, ÎÂÊ‡˘ËÂ ‚˚¯Â ÔÎÓÒÍÓÒÚË ËÁ ‡ÚÓÏÓ‚ ˆËÍÓÌËfl Ë ÌËÊÂ ÌÂÂ. ëÎÓË ÛÔ‡ÍÓ‚‡Ì˚ ‚ ·ÎÓÍË Ú‡ÍËÏ Ó·‡ÁÓÏ, ˜ÚÓ Ó·‡ÁÛ˛Ú ÒÚÛÍÚÛÛ, ËÏÂ˛˘Û˛ ÏÓÌÓÍÎËÌÌÛ˛ Â¯ÂÚÍÛ Ò ‡ÁÏÂÓÏ ˝ÎÂÏÂÌÚ‡ÌÓÈ fl˜ÂÈÍË a = 0,9097; b = 0,5307 Ë c = 1,6284 ÌÏ; β = 111,38°. ÅÓÎ¸¯ËÌÒÚ‚Ó ˆËÍÓÌËÂ‚Ó-ÙÓÒÙ‡ÚÌ˚ı „ÂÎÂÈ ËÏÂ˛Ú ‡ÏÓÙÌÛ˛ ËÎË ÔÓÎÛÍËÒÚ‡ÎÎË˜ÂÒÍÛ˛ ÒÚÛÍÚÛÛ Ë ÒÙÓÏËÓ‚‡Ì˚ ËÁ Ù‡„ÏÂÌÚÓ‚ ÍËÒÚ‡ÎÎË˜ÂÒÍÓ„Ó α-Zr(HPO4)2. ÑÎfl ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ‚ ‚Ë‰Â ÒÙÂË˜ÂÒÍËı ÏÂı‡ÌË˜ÂÒÍËı ÔÓ˜Ì˚ı „‡ÌÛÎ ·˚Î ÔÂ‰ÎÓÊÂÌ ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ ÒËÌÚÂÁ‡ [126, 127, 139–141], ÒÓÒÚÓfl˘ËÈ ËÁ ÒÎÂ‰Û˛˘Ëı ÓÒÌÓ‚Ì˚ı ÒÚ‡‰ËÈ: ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÁÓÎfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÓÏ ‡ÒÚ‚Ó‡ ZrOCl2, Í‡ÔÂÎ¸ÌÓ„Ó ‰ËÒÔÂ„ËÓ‚‡ÌËfl ÁÓÎfl ‚ ‡ÒÚ‚Ó ‡ÏÏË‡Í‡ Ò Ó·‡ÁÓ‚‡ÌËÂÏ „ÂÎ¸-ÒÙÂ Zr(OH)4, ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËfl „ÂÎ¸ÒÙÂ Zr(OH)4 ‚ ÙÓÒÙ‡Ú ˆËÍÓÌËfl (IV), ÓÚÏ˚‚ÍË Ë ÒÛ¯ÍË „ÂÎ¸ÒÙÂ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV). éÒÌÓ‚ÌÓÈ ÒÚ‡‰ËÂÈ ‡ÒÒÏ‡ÚË‚‡ÂÏÓ„Ó ÏÂÚÓ‰‡, ‡ Ú‡ÍÊÂ ÁÓÎ¸„ÂÎ¸ ÔÓˆÂÒÒÓ‚, ÔÂ‰ÎÓÊÂÌÌ˚ı ‰Û„ËÏË ‡‚ÚÓ‡ÏË [123, 142], fl‚ÎflÂÚÒfl ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËÂ ËÎË Ó·‡·ÓÚÍ‡ „ÂÎ¸-ÒÙÂ Zr(OH)4 ‡ÒÚ‚ÓÓÏ H3PO4, ÔË‚Ó‰fl˘‡fl Í ÔÂ‚‡˘ÂÌË˛ „ÂÎ¸-ÒÙÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ‚ „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV). èÓ‚Â‰ÂÌËÂ ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÔÓˆÂÒÒ‡ ÒÚ‡ÎÓ ‚ÓÁÏÓÊÌ˚Ï ËÁ-Á‡ ÚÓ„Ó, ˜ÚÓ Ì‡ ÒÚ‡‰ËË ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËfl „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚ ÌÂ ‡ÁÛ¯‡˛ÚÒfl. ùÚÓ Ò‚flÁ‡ÌÓ ÒÓ ÒÎÓËÒÚ˚Ï ÒÚÓÂÌËÂÏ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ Ë ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV). Ç ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ËË Ò ÏÓ‰ÂÎ¸˛ [67] ÒÎÓË „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) Ó·69 ‡ÁÓ‚‡Ì˚ ÚÂÚ‡ÏÂÌ˚ÏË ËÓÌ‡ÏË, Ò‚flÁ‡ÌÌ˚ÏË ‰Û„ Ò ‰Û„ÓÏ „Ë‰ÓÍÒËÎ¸Ì˚ÏË „ÛÔÔ‡ÏË, ‡ÒÔÓÎÓÊÂÌÌ˚ÏË ‚˚¯Â ÔÎÓÒÍÓÒÚË ÒÎÓfl Ë ÌËÊÂ ÌÂÂ. Ç ÂÁÛÎ¸Ú‡ÚÂ Í‡Ê‰˚È ËÓÌ ˆËÍÓÌËfl (IV) ÓÍÛÊÂÌ ‚ÓÒÂÏ¸˛ „Ë‰ÓÍÒËÎ¸Ì˚ÏË „ÛÔÔ‡ÏË ‚ ÙÓÏÂ ËÒÍ‡ÊÂÌÌÓ„Ó ÍÛ·‡. ÉË‰ÓÍÒËÎ¸Ì˚Â „ÛÔÔ˚, Ì‡ıÓ‰fl˘ËÂÒfl ‚˚¯Â ÒÎÓfl ËÁ ËÓÌÓ‚ ˆËÍÓÌËfl (IV) Ë ÌËÊÂ ÌÂ„Ó, Á‡ÏÂ˘‡˛ÚÒfl Ì‡ „Ë‰ÓÙÓÒÙ‡Ú-ËÓÌ˚ ·ÂÁ ÒÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌÓ„Ó ËÁÏÂÌÂÌËfl ÔÓÎÓÊÂÌËfl ËÓÌÓ‚ ˆËÍÓÌËfl (IV) ‚ ÒÎÓÂ, ˜ÚÓ Ó·ÂÒÔÂ˜Ë‚‡ÂÚ ˆÂÎÓÒÚÌÓÒÚ¸ „ÂÎ¸-ÒÙÂ. äÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËÂ ÏÓÊÌÓ ‡ÒÒÏ‡ÚË‚‡Ú¸ Í‡Í ÍËÒÎÓÚÌÓ-ÓÒÌÓ‚ÌÓÂ ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËÂ, ÓÔËÒ˚‚‡ÂÏÓÂ ‚˚‡ÊÂÌËÂÏ Zr(OH)4 + 2H3PO4 = Zr(HPO4)2 + 4H2O. ïËÏË˜ÂÒÍËÈ ÒÓÒÚ‡‚ ÔÓ‰ÛÍÚ‡ ·ÂÁ Û˜ÂÚ‡ ÍËÒÚ‡ÎÎËÁ‡ˆËÓÌÌÓÈ –— – — ‚Ó‰˚ Ó·˚˜ÌÓ ı‡‡ÍÚÂËÁÛ˛Ú ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂÏ r– = P/Zr , „‰Â P Ë Zr – ÍÓÎË˜ÂÒÚ‚Ó ÏÓÎÂÈ ÙÓÒÙ‡Ú-ËÓÌÓ‚ Ë ËÓÌÓ‚ ˆËÍÓÌËfl (IV) ‚ ÔÓ‰ÛÍÚÂ. ÇÂÎË˜ËÌ‡ r– ÔÓ‰ÛÍÚ‡ ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚Ëfl Á‡‚ËÒËÚ ÔÂÊ‰Â ‚ÒÂ„Ó ÓÚ ÒÓÓÚÌÓ¯ÂÌËfl Â‡„ËÛ˛˘Ëı ‚Â˘ÂÒÚ‚, Ú. Â. ‡ÚÓÏÌÓ„Ó ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl r = P/Zr ‚ ËÒıÓ‰ÌÓÈ ÒÏÂÒË, „‰Â P Ë Zr – ÍÓÎË˜ÂÒÚ‚Ó ÏÓÎÂÈ ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚ ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ Ë ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ÂÌÌÓ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ‚ „ÂÎ¸-ÒÙÂ‡ı. ç‡ ËÒ. 35 ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ‡ Á‡‚ËÒËÏÓÒÚ¸ ıËÏË˜ÂÒÍÓ„Ó ÒÓÒÚ‡‚‡ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ÓÚ ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl P/Zr ‚ ËÒıÓ‰ÌÓÈ ÒÏÂÒË [141]. ÑÎfl ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËfl ËÒÔÓÎ¸ÁÓ‚‡Ì˚ „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV), ËÏÂ˛˘ËÂ ÒÎÂ‰Û˛˘ËÂ ı‡‡ÍÚÂËÒÚËÍË: ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) 1,2 ÏÓÎ¸/Î; ÁÌ‡˜ÂÌËÂ ç Ï‡ÚÓ˜ÌÓ„Ó ‡ÒÚ‚Ó‡ 5,5; ‰Ë‡ÏÂÚ „‡ÌÛÎ 0,6–1,5 ÏÏ; ‚Î‡ÊÌÓÒÚ¸ 62 Ï‡Ò.%. ä ÓÔÂ‰ÂÎÂÌÌÓÏÛ Ó·˙ÂÏÛ „ÂÎ¸-ÒÙÂ ÔËÎË‚‡ÎË ‡‚Ì˚È Ó·˙ÂÏ (Ú:Ê = 1:1) ‡ÒÚ‚Ó‡ H3PO4 ‚ ÔËÒÛÚÒÚ‚ËË 0,4 ÏÓÎ¸/Î–1 HCl, ËÁÏÂÌflfl ‚ÂÎË˜ËÌÛ r ÓÚ 1,0 ‰Ó 2,0. ëÏÂÒ¸ ‚˚‰ÂÊË‚‡ÎË ÔË ÔÂÂÏÂ¯Ë‚‡ÌËË ‚ ÚÂ˜ÂÌËÂ 4 ˜ ÔË ÚÂÏÔÂ‡ÚÛÂ 80…85 °ë. àÁ ËÒ. 35 ‚Ë‰ÌÓ, ˜ÚÓ H3PO4 Ô‡ÍÚË˜ÂÒÍË ÔÓÎÌÓÒÚ¸˛ ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ÛÂÚ Ë ÒÓÒÚ‡‚ ÍÓÌÂ˜ÌÓ„Ó ÔÓ‰ÛÍÚ‡ ÓÔÂ‰ÂÎflÂÚÒfl ÒÓÒÚ‡‚ÓÏ êËÒ. 35. á‡‚ËÒËÏÓÒÚ¸ ıËÏË˜ÂÒÍÓ„Ó ÒÓÒÚ‡‚‡ r– ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl ÓÚ ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl P/Zr ‚ ËÒıÓ‰ÌÓÈ ÒÏÂÒË 70 êËÒ. 36. äËÌÂÚË˜ÂÒÍËÂ ÍË‚˚Â ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËfl „ÂÎ¸-ÒÙÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ÔË 25 (1) Ë 85 °ë (2). F – ÒÚÂÔÂÌ¸ ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËfl (%), τ – ‚ÂÏfl, ÏËÌ ËÒıÓ‰ÌÓÈ ÒÏÂÒË. Ñ‡ÊÂ ÔË r = 2 ÙÓÒÙÓÌ‡fl ÍËÒÎÓÚ‡ Â‡„ËÛÂÚ ·ÓÎÂÂ ˜ÂÏ Ì‡ 99%. èÓÒÍÓÎ¸ÍÛ ÔË Î˛·˚ı ‚ÂÎË˜ËÌ‡ı r– ÙÓÒÙ‡Ú-ËÓÌ˚ ‚ ÙÓÒÙ‡ÚÂ ˆËÍÓÌËfl (IV) ÔËÒÛÚÒÚ‚Û˛Ú ‚ ‚Ë‰Â „Ë‰ÓÙÓÒÙ‡Ú‡ HPO42– [67], ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËÂ ‰Îfl r ≤ 2 ÏÓÊÌÓ ÓÔËÒ‡Ú¸ ‚˚‡ÊÂÌËÂÏ Zr(OH)4 + xH3PO4 = Zr(OH)4–2x(HPO4)x + 2xH2O. àÁÏÂÌÂÌËÂ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË HCl ‚ ÔÂ‰ÂÎ‡ı 0,1–0,5 ÏÓÎ¸/Î–1 ÌÂ ÓÍ‡Á˚‚‡ÂÚ ‚ÎËflÌËfl Ì‡ ıËÏË˜ÂÒÍËÈ ÒÓÒÚ‡‚ ÍÓÌÂ˜ÌÓ„Ó ÔÓ‰ÛÍÚ‡. ç‡ ËÒ. 36 ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ˚ ÍËÌÂÚË˜ÂÒÍËÂ ÍË‚˚Â ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËfl „ÂÎ¸-ÒÙÂ Zr(OH)4, ÔË Ú:Ê = 1:1; r = 1,8; ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË HCl 0,4 ÏÓÎ¸ /Î–1 Ë ÔÂÂÏÂ¯Ë‚‡ÌËË ‰Îfl ÒÌflÚËfl ‚ÌÂ¯ÌÂ‰ËÙÙÛÁËÓÌÌ˚ı Ó„‡ÌË˜ÂÌËÈ. èÓ ÓÒË Ó‰ËÌ‡Ú ÓÚÎÓÊÂÌ˚ ‚ÂÎË˜ËÌ˚ ÒÚÂÔÂÌË C − Cτ ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËfl, ÓÔÂ‰ÂÎflÂÏÓÈ ‚˚‡ÊÂÌËÂÏ F = 0 ⋅ 100 , C0 „‰Â Cτ Ë C0 – ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË H3PO4 ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ ‚ ÏÓÏÂÌÚ τ Ë ‚ ËÒıÓ‰ÌÓÏ ‡ÒÚ‚ÓÂ. ÇÁ‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËÂ Zr(OH)4 Ò H3PO4 ÔÓÚÂÍ‡ÂÚ Ò ‚˚ÒÓÍÓÈ ÒÍÓÓÒÚ¸˛. ÇÂÏfl ÔÓÎÛÔÂ‚‡˘ÂÌËfl ÔË 25 °ë ÒÓÒÚ‡‚ÎflÂÚ ÏÂÌÂÂ 3 ÏËÌ. Ç˚ÒÓÍÓÈ ÒÍÓÓÒÚË ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚Ëfl ÒÎÂ‰Ó‚‡ÎÓ ÓÊË‰‡Ú¸, Ú‡Í Í‡Í „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚ ÔÂ‰ÒÚ‡‚Îfl˛Ú ÒÓ·ÓÈ ‚˚ÒÓÍÓ‰ËÒÔÂÒÌ˚Â Ï‡ÍÓÔÓËÒÚ˚Â ÚÂÎ‡ ‚Î‡ÊÌÓÒÚ¸˛ 60–70 Ï‡Ò.%. é‰Ì‡ÍÓ „ÎÛ·ËÌ‡ ÔÓˆÂÒÒ‡ ÒÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌ˚Ï Ó·‡ÁÓÏ Á‡‚ËÒËÚ ÓÚ ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ˚. ÖÒÎË ÔË 85 °ë ÒÚÂÔÂÌ¸ ÔÂ‚‡˘ÂÌËfl Á‡ 2,5 ˜ ÒÓÒÚ‡‚ËÎ‡ 99,97%, ÚÓ ÔË 25 °ë – ÚÓÎ¸ÍÓ 93. Ñ‡ÊÂ ÔÓÒÎÂ ‚˚‰ÂÊÍË ‚ ÚÂ˜ÂÌËÂ 24 ˜ ‚ÂÎË˜ËÌ‡ F ÔË 25 °ë ·˚Î‡ ‡‚Ì‡ 96%. Ç ‡·ÓÚÂ [127] ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌÓ ‚ÎËflÌËÂ ÔÓ‰ÓÎÊËÚÂÎ¸ÌÓÒÚË Ë ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ˚ (25…90 °ë) ÔÂ‰‚‡ËÚÂÎ¸ÌÓÈ Ó·‡·ÓÚÍË „ÂÎ¸-ÒÙÂ Zr(OH)4 Ì‡ Ëı ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËÂ Ò H3PO4. èË ÒÚ‡ÂÌËË Ì‡·Î˛‰‡˛ÚÒfl ÛÒ‡‰Í‡ „‡ÌÛÎ Ë ÒÌËÊÂÌËÂ Â‡ÍˆËÓÌÌÓÈ ÒÔÓÒÓ·ÌÓÒÚË „ÂÎ¸ÒÙÂ, ÍÓÚÓÓÂ ‚˚‡Ê‡ÂÚÒfl ‚ ÛÏÂÌ¸¯ÂÌËË ÒÚÂÔÂÌË ÔÂ‚‡˘ÂÌËfl 71 „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ‚ ÙÓÒÙ‡Ú, ÓÒÓ·ÂÌÌÓ ÔË Ï‡Î˚ı ‡‚ÌÓ‚ÂÒÌ˚ı ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËflı H3PO4. èË ÒÚ‡ÂÌËË Zr(OH)4 ÔÓÚÂÍ‡˛Ú ÓÍÒÓÎflˆËÓÌÌ˚Â ıËÏË˜ÂÒÍËÂ ÔÓˆÂÒÒ˚ [67, 130], ÔË‚Ó‰fl˘ËÂ Í ÔÂ‚‡˘ÂÌË˛ ‰ËÓÎÓ‚˚ı Ò‚flÁÂÈ ‚ ÓÍÒÓÒ‚flÁ¸ Ò ÓÚˆÂÔÎÂÌËÂÏ ÏÓÎÂÍÛÎ˚ ‚Ó‰˚. éÍÒÓÒ‚flÁ¸ Í‡Í ·ÓÎÂÂ ÔÓ˜Ì‡fl ÏÂÌÂÂ ‡ÍÚË‚Ì‡ ÔË ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËË Ò H3PO4, ˜ÂÏ Ë Ó·˙flÒÌflÂÚÒfl ÏÂÌ¸¯‡fl Â‡ÍˆËÓÌÌ‡fl ÒÔÓÒÓ·ÌÓÒÚ¸ ÔÓ‰ÛÍÚ‡ ÒÚ‡ÂÌËfl. èÓ˝ÚÓÏÛ ÔÂ‚‡˘ÂÌËÂ ÓÍÒÓ„Ë‰ÓÍÒË‰‡ ‚ ÙÓÒÙ‡Ú ˆËÍÓÌËfl ÏÓÊÌÓ ÔÂ‰ÒÚ‡‚ËÚ¸ Â‡ÍˆËÂÈ ZrOx(OH)4–2x + (2 – x)H3PO4 = ZrOx(HPO4)2–x + (4 – 2x)H2O. é‰Ì‡ÍÓ Ò Û‚ÂÎË˜ÂÌËÂÏ ‡‚ÌÓ‚ÂÒÌÓÈ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË H3PO4 ÔÓ‰ÛÍÚ˚ ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚Ëfl ı‡‡ÍÚÂËÁÛ˛ÚÒfl r– = 2 ÌÂÁ‡‚ËÒËÏÓ ÓÚ ÛÒÎÓ‚ËÈ ÒÚ‡ÂÌËfl „ÂÎ¸-ÒÙÂ [127]. Ç ˝ÚÓÏ ÒÎÛ˜‡Â Ó·‡ÁÛ˛˘ËÂÒfl ‚ ÂÁÛÎ¸Ú‡ÚÂ ÒÚ‡ÂÌËfl ÓÍÒÓÒ‚flÁË Û˜‡ÒÚ‚Û˛Ú ‚Ó ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËË Ò H3PO4 Ë ÒÛÏÏ‡ÌÛ˛ Â‡ÍˆË˛ ÏÓÊÌÓ ÔÂ‰ÒÚ‡‚ËÚ¸ ‚ ‚Ë‰Â ZrOx(OH)4–2x + 2H3PO4 = Zr(HPO4)2 + (4 – x)H2O. ÄÌ‡ÎÓ„Ë˜Ì˚È ˝ÙÙÂÍÚ ‚˚Á˚‚‡ÂÚ ÔÓ‚˚¯ÂÌËÂ ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ˚ Ó·‡·ÓÚÍË, ‚ Â‡ÍˆË˛ Ò H3PO4 ‚ÒÚÛÔ‡˛Ú ÓÍÒÓÒ‚flÁË. èÓÎÛ˜ÂÌÌ˚Â ÔÓÒÎÂ ÒÚ‡‰ËË ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËfl „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ËÏÂ˛Ú ‚Î‡ÊÌÓÒÚ¸ 70–80 Ï‡Ò.%, ÓÔÂ‰ÂÎflÂÏÛ˛ ‚˚ÒÛ¯Ë‚‡ÌËÂÏ Ó·‡Áˆ‡ ‰Ó ÔÓÒÚÓflÌÌÓÈ Ï‡ÒÒ˚ ÔË 100 °ë, Ë Ó·˙ÂÏ ÔÓ 2,3–4,0 ÒÏ3/„, ÓÚÌÂÒÂÌÌ˚È Í 1 „ Ú‚Â‰ÓÈ Ï‡ÒÒ˚, Ú. Â. fl‚Îfl˛ÚÒfl ‡ÁÊËÊÂÌÌ˚ÏË ‚˚ÒÓÍÓ‰ËÒÔÂÒÌ˚ÏË ÔÓËÒÚ˚ÏË ÚÂÎ‡ÏË. ÑÎfl Û‚ÂÎË˜ÂÌËfl ÏÂı‡ÌË˜ÂÒÍÓÈ ÔÓ˜ÌÓÒÚË Ë ÓÔÚËÏËÁ‡ˆËË ‰Û„Ëı ı‡‡ÍÚÂËÒÚËÍ „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚ ‚˚ÒÛ¯Ë‚‡˛Ú. Ç ‡·ÓÚÂ [139] ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌÓ ‚ÎËflÌËÂ ÛÒÎÓ‚ËÈ ÒÛ¯ÍË „ÂÎ¸ÒÙÂ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl Ì‡ Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ ÍÒÂÓ„ÂÎÂÈ. Ç Ú‡·Î. 3 ÔË‚Â‰ÂÌ˚ ÛÒÎÓ‚Ëfl ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl „ÂÎ¸-ÒÙÂ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) Ë Ëı Ò‚ÓÈÒÚ‚‡. ÄÚÓÏÌÓÂ ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂ P/Zr ÓÔÂ‰ÂÎflÎË Ì‡ ÓÒÌÓ‚‡ÌËË ıËÏË˜ÂÒÍÓ„Ó ‡Ì‡ÎËÁ‡ ‚ ËÒıÓ‰ÌÓÏ ‡ÒÚ‚ÓÂ r Ë Ú‚Â‰ÓÈ Ù‡ÁÂ r– ÔÓÒÎÂ Ó·‡·ÓÚÍË, ÒÓ‰ÂÊ‡ÌËÂ ‚Ó‰˚ ∆mH2O ‚ Ó·‡Áˆ‡ı ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl ÓÔÂ‰ÂÎflÎË ÔÓÍ‡ÎË‚‡ÌËÂÏ Ì‡‚ÂÒÍË ÔË 900 °ë. ÇÒÂ„Ó ·˚ÎÓ ÔÓÎÛ˜ÂÌÓ ÔflÚ¸ Ó·‡ÁˆÓ‚ Ò ‚ÂÎË˜ËÌÓÈ r– ÓÚ 0 ‰Ó 2,14. èÓÒÎÂ ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËfl „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl ÓÚÏ˚‚‡ÎË ‚Ó‰ÓÈ ‰Ó pH = 3 Ë ÒÛ¯ËÎË Ì‡ ‚ÓÁ‰ÛıÂ ‚ ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ËË Ò ÛÒÎÓ‚ËflÏË, ÔË‚Â‰ÂÌÌ˚ÏË ‚ Ú‡·Î. 4. ëÚÂÔÂÌ¸ ÛÒ‡‰ÍË „‡ÌÛÎ ÔË ÒÛ¯ÍÂ ‚˚˜ËÒÎflÎË ËÁ ‚˚‡ÊÂÌËfl α = V0/Vt, „‰Â V0 Ë Vt – ËÒıÓ‰Ì˚È Ë ÍÓÌÂ˜Ì˚È Ó·˙ÂÏ˚ ÒÙÂË˜ÂÒÍËı „‡ÌÛÎ ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ÂÌÌÓ. 72 í‡·ÎËˆ‡ 3 ìÒÎÓ‚Ëfl ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËfl „ÂÎ¸-ÒÙÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl Ë ÒÓÒÚ‡‚ ÔÓ‰ÛÍÚÓ‚ é·‡ÁÂˆ ÉÑñ îñ-1 îñ-2 îñ-3 îñ-4 äÓÌˆÂÌÚ‡ˆËfl H3PO4, ÏÓÎ¸/Î CËÒı C‡‚Ì – 0,17 0,35 0,52 1,00 – 0,0092 0,0183 0,0432 0,2430 ÄÚÓÏÌÓÂ ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂ P/Zr ç‡‚Ì – 2,10 1,45 1,38 1,12 r r– – 0,5 1,0 1,5 2,9 0,00 0,50 0,98 1,40 2,14 ëÓ‰ÂÊ‡ÌËÂ ‚Ó‰˚ ì‚ÂÎË˜ÂÌËÂ Ó·˙ÂÏ‡ ‚ „ÂÎ¸„ÂÎ¸-ÒÙÂ, ÒÙÂ‡ı ÓÚÌ.% mH2O, Ï‡Ò.% 79,4 80,7 78,6 72,1 70,3 0,0 0,0 5,0 8,0 22,5 í‡·ÎËˆ‡ 4 ìÒÎÓ‚Ëfl Ó·ÂÁ‚ÓÊË‚‡ÌËfl Ë Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ Ó·‡ÁˆÓ‚ ÍÒÂÓ„ÂÎfl é·‡ÁÂˆ r– ìÒÎÓ‚Ëfl Ó·ÂÁ‚ÓÊË‚‡ÌËfl T, °C t, ˜ ∆mH2O, Ï‡Ò.% α êm, åè‡ ÉÑñ 0,00 25 25 100 200 6 30 24 24 64,5 31,0 11,0 – – 6,1 8,1 9,5 <5 108±17 136±35 278±43 îñ-1 0,50 25 25 100 200 6 30 24 24 66,8 23,6 10,6 - – 5,6 6,0 7,1 11±4 74±18 197±51 239±38 îñ-2 0,98 25 25 100 200 6 30 24 24 58,8 21,6 10,2 – – 5,2 5,5 6,8 35±9 74±24 172±38 267±57 îñ-3 1,40 25 25 100 200 6 30 24 24 51,6 21,6 9,8 – – 4,5 4,9 5,6 12±3 68±18 238±53 247±73 îñ-4 2,14 25 25 100 200 6 30 24 24 52,6 18,6 9,4 – – 4,3 4,7 5,5 15±12 43±12 138±30 225±45 êËÒ. 37. äË‚˚Â ‰ËÙÙÂÂÌˆË‡Î¸ÌÓÚÂÏË˜ÂÒÍÓ„Ó ‡Ì‡ÎËÁ‡ Ó·‡ÁˆÓ‚ êËÒ. 38. àÁÓÚÂÏ˚ ‡‰ÒÓ·ˆËË–‰ÂÒÓ·ˆËË Ô‡Ó‚ ·ÂÌÁÓÎ‡ Ì‡ Ó·‡Áˆ‡ı Ò ‡ÁÌÓÈ ÒÚÂÔÂÌ¸˛ ÙÓÒÙ‡ÚËÓ‚‡ÌËfl. ‡ ì ÔÓ‰ÛÍÚÓ‚ Ó·ÂÁ‚ÓÊË‚‡ÌËfl ÏÂı‡ÌË˜ÂÒÍÛ˛ ÔÓ˜ÌÓÒÚ¸ êm ÛÒÚ‡Ì‡‚ÎË‚‡ÎË ÏÂÚÓ‰ÓÏ ‡Á‰‡‚ÎË‚‡ÌËfl ÛÔÛ„Ó-ıÛÔÍËı ÚÂÎ ÏÂÊ‰Û ‰‚ÛÏfl ÊÂÒÚÍËÏË ÓÔÓ‡ÏË (ÔÓ ÂÁÛÎ¸Ú‡Ú‡Ï 30 Ô‡‡ÎÎÂÎ¸Ì˚ı ÓÔÂ‰ÂÎÂÌËÈ) Ë ‰Îfl Ó·‡ÁˆÓ‚, ‚˚ÒÛ¯ÂÌÌ˚ı ÔË 100 °ë, ËÒÚËÌÌÛ˛ ÔÎÓÚÌÓÒÚ¸ Ú‚Â‰ÓÈ Ù‡Á˚ γm Ó·˙ÂÏÌ˚Ï „ÂÎÂ‚˚Ï ÏÂÚÓ‰ÓÏ, Í‡ÊÛ˘Û˛Òfl ÔÎÓÚÌÓÒÚ¸ γÍ Ë Ô‡‡ÏÂÚ˚ ÔÓËÒÚÓÈ ÒÚÛÍÚÛ˚. é‰ÌÓÓ‰Ì˚È „‡ÌÛÎÓÏÂÚË˜ÂÒÍËÈ ÒÓÒÚ‡‚ Ë ÒÙÂË˜ÂÒÍ‡fl ÙÓÏ‡ Ï‡ÚÂË‡Î‡ ÔÓÁ‚ÓÎËÎË ‡ÒÒ˜ËÚ‡Ú¸ ÔÓ ÒÂ‰ÌÂÏÛ ‡ÁÏÂÛ „‡ÌÛÎ Ó·˙ÂÏ ÍÒÂÓ„ÂÎfl Ë Â„Ó Í‡ÊÛ˘Û˛Òfl ÔÎÓÚÌÓÒÚ¸ ÔË ÔÂ‰ÔÓÎÓÊÂÌËË Ó‰ÌÓÓ‰ÌÓÒÚË „‡ÌÛÎ Ë ÓÚÒÛÚÒÚ‚ËË ÚÂ˘ËÌ Ë ÔÛÒÚÓÚ. ÑÎfl ÓÔÂ‰ÂÎÂÌËfl Ô‡‡ÏÂÚÓ‚ ÔÓËÒÚÓÈ ÒÚÛÍÚÛ˚ ÒÌËÏ‡ÎË ÔÓÎÌ˚Â ËÁÓÚÂÏ˚ ‡‰ÒÓ·ˆËË Ô‡Ó‚ ·ÂÌÁÓÎ‡ Ë ÌËÁÍÓÚÂÏÔÂ‡ÚÛÌÓÈ ‡‰ÒÓ·ˆËË ‡ÁÓÚ‡ ‚ Ó·Î‡ÒÚË ÌÂ·ÓÎ¸¯Ëı ÓÚÌÓÒËÚÂÎ¸Ì˚ı ‰‡‚ÎÂÌËÈ. äÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËÂ ÒÓÔÓ‚ÓÊ‰‡ÂÚÒfl Û‚ÂÎË˜ÂÌËÂÏ Ó·˙ÂÏ‡ „Ë‰Ó„‡ÌÛÎ ÔÓ ÓÚÌÓ¯ÂÌË˛ Í ËÒıÓ‰ÌÓÏÛ, ÓÒÓ·ÂÌÌÓ ÂÁÍËÏ ÔË ÔÂÂıÓ‰Â ÓÚ ÒÓÒÚ‡‚‡ r– = 1,4 Í ÒÚÂıËÓÏÂÚË˜ÂÒÍÓÏÛ, ÔË ˝ÚÓÏ ÒÓ‰ÂÊ‡ÌËÂ ‚Ó‰˚ ‚ „‡ÌÛÎ‡ı ÒÌËÊ‡ÂÚÒfl. ç‡ ËÒ. 37 ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ˚ ÍË‚˚Â ‰ËÙÙÂÂÌˆË‡Î¸ÌÓ-ÚÂÏË˜ÂÒÍÓ„Ó ‡Ì‡ÎËÁ‡ Ó·‡ÁˆÓ‚ ÍÒÂÓ„ÂÎÂÈ. ùÍÁÓÚÂÏË˜ÂÒÍËÈ ˝ÙÙÂÍÚ Ì‡ ÚÂÏÓ„‡ÏÏ‡ı Ò‚flÁ‡Ì Ò ÔÂÂıÓ‰ÓÏ ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ËÁ ‡ÏÓÙÌÓ„Ó ‚ ÍËÒÚ‡ÎÎË˜ÂÒÍÓÂ ÒÓÒÚÓflÌËÂ. ùÍÁÓÚÂÏË˜ÂÒÍËÈ ˝ÙÙÂÍÚ ÔË 460 °ë ‰Îfl Ó·‡Áˆ‡ îñ-1 ÛÍ‡Á˚‚‡ÂÚ Ì‡ ÔËÒÛÚÒÚ‚ËÂ ‚ ÌÂÏ Ù‡Á˚ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl. ëÛ¯Í‡ „ÂÎ¸-ÒÙÂ Ó·‡ÁˆÓ‚ ‚ ËÌÚÂ‚‡ÎÂ ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ 25…200 °ë ‚˚Á˚‚‡ÂÚ ÒÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌÛ˛ ÛÒ‡‰ÍÛ „‡ÌÛÎ, ÔË ˝ÚÓÏ Ó·˙ÂÏ „ÂÎ¸ÒÙÂ ‚ Á‡‚ËÒËÏÓÒÚË ÓÚ ÛÒÎÓ‚ËÈ ÛÏÂÌ¸¯‡ÂÚÒfl ‚ 4,3–9,5 ‡Á‡. èË Ó‰ÌËı Ë ÚÂı ÊÂ ÛÒÎÓ‚Ëflı ÒÛ¯ÍË ÒÚÂÔÂÌ¸ ÛÒ‡‰ÍË „‡ÌÛÎ ÒÌËÊ‡ÂÚÒfl Ò Û‚ÂÎË˜ÂÌËÂÏ ‡ÚÓÏÌÓ„Ó ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl P/Zr ‚ „ÂÎ¸-ÒÙÂ‡ı. Ç ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ËË Ò Ì‡Ë·ÓÎÂÂ ‡ÒÔÓÒÚ‡ÌÂÌÌÓÈ ÚÓ˜ÍÓÈ ÁÂÌËfl [87, 94] ÔÓËÒÚ‡fl ÒÚÛÍÚÛ‡ ‡‰ÒÓ·ÂÌÚ‡ ÔË ÒÛ¯ÍÂ „ÂÎfl ÙÓÏËÛÂÚÒfl ÔÓ‰ ‰ÂÈÒÚ‚ËÂÏ Í‡ÔËÎÎflÌ˚ı ÒËÎ. èÓÒÎÂ‰ÌËÏ ÔÓÚË‚ÓÒÚÓËÚ Û‚ÂÎË˜Ë‚‡˛˘‡74 – ÍÓÎË˜ÂÒÚ‚Ó ‡‰ÒÓ·ËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‚Â˘ÂÒÚ‚‡, ÏÏÓÎ¸/„; /s – ÓÚÌÓÒËÚÂÎ¸ÌÓÂ ‰‡‚ÎÂÌËÂ Ô‡Ó‚ flÒfl ÔË ÒÛ¯ÍÂ „ÂÎfl ÔÓ˜ÌÓÒÚ¸ Â„Ó ÒÍÂÎÂÚ‡. äÓÌÂ˜Ì‡fl ÔÓËÒÚ‡fl ÒÚÛÍÚÛ‡ ‡‰ÒÓ·ÂÌÚ‡ ÙËÍÒËÛÂÚÒfl ÔË ‡‚ÂÌÒÚ‚Â ÔÓÚË‚ÓÔÓÎÓÊÌÓ ‰ÂÈÒÚ‚Û˛˘Ëı ÒËÎ. ç‡ ÔÓËÒÚÓÒÚ¸ ‚˚ÒÛ¯ÂÌÌÓ„Ó ÔÓ‰ÛÍÚ‡ ÓÍ‡Á˚‚‡˛Ú ‚ÎËflÌËÂ ÌÂ ÚÓÎ¸ÍÓ ÛÒÎÓ‚Ëfl ÒÛ¯ÍË, ÌÓ Ë ÒÔÓÒÓ·˚ ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl Ë Ó·‡·ÓÚÍË „ÂÎfl. ùÚË ‚˚‚Ó‰˚ ÔÓ‰Ú‚ÂÊ‰‡˛Ú ‰‡ÌÌ˚Â Ú‡·Î. 4. åÂı‡ÌË˜ÂÒÍ‡fl ÔÓ˜ÌÓÒÚ¸ „ÂÎ¸-ÒÙÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ÒÓÒÚ‡‚ÎflÂÚ ÏÂÌÂÂ 5 åè‡. èË ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËË „ÂÎ¸ÒÙÂ ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚÓÈ Ëı ÏÂı‡ÌË˜ÂÒÍ‡fl ÔÓ˜ÌÓÒÚ¸ ‚ÓÁ‡ÒÚ‡ÂÚ. èË ÒÛ¯ÍÂ (Ò ÛÏÂÌ¸¯ÂÌËÂÏ ÒÓ‰ÂÊ‡ÌËfl ‚Ó‰˚) ÁÌ‡˜ËÚÂÎ¸ÌÓ ‚ÓÁ‡ÒÚ‡ÂÚ ÏÂı‡ÌË˜ÂÒÍ‡fl ÔÓ˜ÌÓÒÚ¸ Ó·‡ÁˆÓ‚. ÑÎfl ‚ÒÂı Ó·‡ÁˆÓ‚ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl, ‚˚ÒÛ¯ÂÌÌ˚ı ‰Ó ÔÓÒÚÓflÌÌÓÈ Ï‡ÒÒ˚ (ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ‡ 100 Ë 200 °ë), ÏÂı‡ÌË˜ÂÒÍ‡fl ÔÓ˜ÌÓÒÚ¸ ‰ÓÒÚ‡ÚÓ˜ÌÓ ‚˚ÒÓÍ‡ Ë Ì‡ıÓ‰ËÚÒfl ‚ ÔÂ‰ÂÎ‡ı 130–270 åè‡. ç‡ ËÒ. 38 ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ˚ ËÁÓÚÂÏ˚ ‡‰ÒÓ·ˆËË–‰ÂÒÓ·ˆËË Ô‡Ó‚ ·ÂÌÁÓÎ‡ Ì‡ Ó·‡Áˆ‡ı. àÁÓÚÂÏ˚ ‡‰ÒÓ·ˆËË Ì‡ ÉÑñ Ë ÔÓ‰ÛÍÚ‡ı ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËfl ÌÓÒflÚ Ó·‡ÚËÏ˚È ı‡‡ÍÚÂ Ë ‰Îfl Ó·‡ÁˆÓ‚ îñ-1, îñ-2 Ë ÉÑñ ‚ÌÂ¯ÌÂ Ì‡ÔÓÏËÌ‡˛Ú ËÁÓÚÂÏÛ ãÂÌ„Ï˛‡, Ú. Â. ÌÂ ËÏÂ˛Ú ˜ÂÚÍÓ ‚˚‡ÊÂÌÌÓ„Ó „ËÒÚÂÂÁËÒ‡, ˜ÚÓ ı‡‡ÍÚÂÌÓ ‰Îfl ÏËÍÓÔÓËÒÚ˚ı ‡‰ÒÓ·ÂÌÚÓ‚. é·‡Áˆ˚ îñ Ò r– > 1,4 Ô‡ÍÚË˜ÂÒÍË ÌÂ ‡‰ÒÓ·ËÛ˛Ú Ô‡˚ ·ÂÌÁÓÎ‡ ‚Ó ‚ÒÂÏ ËÌÚÂ‚‡ÎÂ ÓÚÌÓÒËÚÂÎ¸Ì˚ı ‰‡‚ÎÂÌËÈ. ê‡ÒÒ˜ËÚ‡ÌÌ˚Â ÔÓ ËÁÓÚÂÏ‡Ï ‡‰ÒÓ·ˆËË Ô‡‡ÏÂÚ˚ ÏËÍÓÔÓËÒÚÓÈ ÒÚÛÍÚÛ˚ Ó·‡ÁˆÓ‚: ÔÂ‰ÂÎ¸Ì˚È Ó·˙ÂÏ ‡‰ÒÓ·ˆËÓÌÌÓ„Ó ÔÓÒÚ‡ÌÒÚ‚‡ W0, ÍÓÌÒÚ‡ÌÚ‡ B (ÔÓ Û‡‚ÌÂÌË˛ ÑÛ·ËÌËÌ‡–ê‡‰Û¯ÍÂ‚Ë˜‡), ‡ Ú‡ÍÊÂ Ó·˙ÂÏ ÏËÍÓÔÓ Vs Ë Û‰ÂÎ¸Ì‡fl ÔÓ‚ÂıÌÓÒÚ¸ ÔÓ ÌËÁÍÓÚÂÏÔÂ‡ÚÛÌÓÈ ‡‰ÒÓ·ˆËË ‡ÁÓÚ‡ ÔË‚Â‰ÂÌ˚ ‚ Ú‡·Î. 5. àÁ Ú‡·Î. 5 ÒÎÂ‰ÛÂÚ, ˜ÚÓ ÉÑñ ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎflÂÚ ÒÓ·ÓÈ ÏËÍÓÔÓËÒÚ˚È ‡‰ÒÓ·ÂÌÚ Ò Û‰ÂÎ¸ÌÓÈ ÔÓ‚ÂıÌÓÒÚ¸˛ 278 Ï2/„ Ë Ó·˙ÂÏÓÏ ÏËÍÓÔÓ 0,2 ÒÏ3/„. ë Û‚ÂÎË˜ÂÌËÂÏ ÒÚÂÔÂÌË ÔÂ‚‡˘ÂÌËfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ‚ ÙÓÒÙ‡Ú ‰Ó r– = 1,4 Ì‡·Î˛‰‡ÂÚÒfl ÛÏÂÌ¸¯ÂÌËÂ Ó·˙ÂÏ‡ ÔÓ Ë Û‰ÂÎ¸ÌÓÈ ÔÓ‚ÂıÌÓÒÚË. èÓ‰ÛÍÚ˚ ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËfl Ò r– > 1,4 fl‚75 í‡·ÎËˆ‡ 5 îËÁËÍÓ-ıËÏË˜ÂÒÍËÂ ı‡‡ÍÚÂËÒÚËÍË Ó·‡ÁˆÓ‚, ‚˚ÒÛ¯ÂÌÌ˚ı ÔË 100 °ë é·‡ÁÂˆ ÉÑñ îñ-1 îñ-2 îñ-3 îñ-4 ∆mH2O, Ï‡Ò.% 11,0 10,6 10,2 9,8 9,4 Vs èÎÓÚÌÓÒÚ¸, „/ÒÏ3 γm γÍ 4,45±0,08 3,42±0,08 2,97±0,07 2,87±0,07 2,27±0,06 2,4±0,1 2,4±0,1 2,3±0,1 2,4±0,1 2,3±0,1 SN2, Ï2/„ 278 242 120 <0,1 <0,1 W0 Ç⋅106 ÒÏ3/„ 0,196 0,111 0,072 0,0 0,0 0,187 0,112 0,066 0,0 0,0 1,2 1,6 1,2 – – Îfl˛ÚÒfl ÔÓÎÌÓÒÚ¸˛ ÌÂÔÓËÒÚ˚ÏË ‰Îfl ÏÓÎÂÍÛÎ ‡ÁÓÚ‡, ·ÂÌÁÓÎ‡ Ë „ÂÎËfl. èÓ‰Ú‚ÂÊ‰‡ÂÚ ˝ÚÓÚ ‚˚‚Ó‰ ÒÓÔÓÒÚ‡‚ÎÂÌËÂ Í‡ÊÛ˘ËıÒfl Ë ËÒÚËÌÌ˚ı ÔÎÓÚÌÓÒÚÂÈ Ó·‡ÁˆÓ‚ (ÒÏ. Ú‡·Î. 5). àÒÚËÌÌ‡fl ÔÎÓÚÌÓÒÚ¸ Ú‚Â‰ÓÈ Ù‡Á˚ ÔÎ‡‚ÌÓ ÒÌËÊ‡ÂÚÒfl ÓÚ ÁÌ‡˜ÂÌËfl 4,45 ‰Îfl ÉÑñ ‰Ó 2,27 „/ÒÏ3 ‰Îfl îñ-4, ÚÓ„‰‡ Í‡Í Í‡ÊÛ˘‡flÒfl ÔÎÓÚÌÓÒÚ¸ ‚ÒÂı Ó·‡ÁˆÓ‚ ÔËÏÂÌÓ Ó‰ËÌ‡ÍÓ‚‡ Ë ‰Îfl îñ Ò r– > 1,4 Ô‡ÍÚË˜ÂÒÍË ÒÓ‚Ô‡‰‡ÂÚ Ò ËÒÚËÌÌÓÈ ÔÎÓÚÌÓÒÚ¸˛ Ú‚Â‰ÓÈ Ù‡Á˚. ê‡ÌÂÂ [143] ·˚Î ‡ÒÒÏÓÚÂÌ ‚ÓÔÓÒ Ó ÔÂ‰ÂÎ¸ÌÓÈ ÔÎÓÚÌÓÛÔ‡ÍÓ‚‡ÌÌÓÈ, „ÎÓ·ÛÎflÌÓÈ ÒÚÛÍÚÛÂ ‡‰ÒÓ·ÂÌÚ‡ ÔË ÒÛ¯ÍÂ „Ë‰Ó„ÂÎfl, ÍÓ„‰‡ Í‡ÔËÎÎflÌ˚Â ÒËÎ˚ ÔÂ‚ÓÒıÓ‰flÚ ÒÚÛÍÚÛÌÛ˛ ÔÓ˜ÌÓÒÚ¸ ÒÂÚÍË „ÂÎfl Ì‡ ‚ÒÂÏ ÔÓÚflÊÂÌËË ÙÓÏËÓ‚‡ÌËfl ÔÓËÒÚÓÈ ÒÚÛÍÚÛ˚. Ç ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ËË Ò ÔÓÎÛ˜ÂÌÌ˚ÏË Á‡‚ËÒËÏÓÒÚflÏË ‰Ë‡ÏÂÚ Ë Ó·˙ÂÏ ÔÓ Ì‡Ë·ÓÎÂÂ ÔÎÓÚÌÓÛÔ‡ÍÓ‚‡ÌÌÓÈ ÒÚÛÍÚÛ˚ ‚ ˝ÚÓÏ ÒÎÛ˜‡Â ·Û‰ÛÚ ÓÔÂ‰ÂÎflÚ¸Òfl ÚÓÎ˘ËÌÓÈ ‡‰ÒÓ·ˆËÓÌÌÓÈ ÔÎÂÌÍË. ëÎÂ‰ÛÂÚ ÓÚÏÂÚËÚ¸, ˜ÚÓ Ô‡‡ÏÂÚ˚ ÔÎÓÚÌÓÛÔ‡ÍÓ‚‡ÌÌÓÈ ÒÚÛÍÚÛ˚ ÔÓÎÛ˜ÂÌ˚ ÔË ÔÂ‰ÔÓÎÓÊÂÌËË, ˜ÚÓ ‡ÁÏÂ˚ ÔÂ‚Ë˜Ì˚ı ˜‡ÒÚËˆ ÌÂ ËÁÏÂÌfl˛ÚÒfl Ë ÔÓ‚ÂıÌÓÒÚÌ˚Â ÒÎÓË ÒÓÒÂ‰ÌËı ÔÂ‚Ë˜Ì˚ı ˜‡ÒÚËˆ ÌÂ ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚Û˛Ú ‚ ÔÓˆÂÒÒÂ Ó·ÂÁ‚ÓÊË‚‡ÌËfl. ÑÎfl Ó·‡ÁˆÓ‚ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl Ò r– >1,4 (ÒÏ. Ú‡·Î. 5) ÔË ÒÛ¯ÍÂ „ÂÎ¸-ÒÙÂ ÙÓÏËÛ˛ÚÒfl ÌÂÔÓËÒÚ˚Â ÒÚÛÍÚÛ˚. é·‡ÁÓ‚‡ÌËÂ ÌÂÔÓËÒÚÓ„Ó ÔÓ‰ÛÍÚ‡ ÏÓÊÌÓ Ó·˙flÒÌËÚ¸ ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËÂÏ ÔÓ‚ÂıÌÓÒÚÌ˚ı ÒÎÓÂ‚ ÔÂ‚Ë˜Ì˚ı ÔÓÎËÏÂÌ˚ı ˜‡ÒÚËˆ, Ì‡ÔËÏÂ, Á‡ Ò˜ÂÚ ÙÓÏËÓ‚‡ÌËfl ‚Ó‰ÓÓ‰Ì˚ı Ò‚flÁÂÈ ÏÂÊ‰Û ÙÓÒÙ‡ÚÌ˚ÏË „ÛÔÔ‡ÏË ÒÓÒÂ‰ÌËı ÒÎÓÂ‚ [67, 137]. ÇÓÁÏÓÊÌÓ ÔÓÚÂÍ‡ÌËÂ ÔÓÎËÏÂËÁ‡ˆËË ÔË Ò·ÎËÊÂÌËË ÔÓÎËÏÂÌ˚ı ˆÂÔÂÈ. ìÍ‡Á‡ÌÌ˚Â ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚Ëfl ı‡‡ÍÚÂÌ˚ ‰Îfl ÔÓÎËÏÂÌ˚ı ˆÂÔÂÈ Ë ÔÎÓÒÍËı ˜‡ÒÚËˆ, ˜ÚÓ Ò‚ÓÈÒÚ‚ÂÌÌÓ ÒÚÓÂÌË˛ „ÂÎ¸-ÒÙÂ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl. Ç ˆÂÎÓÏ ÍÒÂÓ„ÂÎË îñ Ò r– > 1,4 ÏÓÊÌÓ ‡ÒÒÏ‡ÚË‚‡Ú¸ Í‡Í Ó·˙ÂÏÌÓ-Ò¯ËÚ˚Â ÔÓÎËÏÂ˚. Ç ÔÓÎflÌ˚ı ÊË‰ÍÓÒÚflı, ÔÂÊ‰Â 76 ‚ÒÂ„Ó ‚ ‚Ó‰Â Ë ‚Ó‰Ì˚ı ‡ÒÚ‚Ó‡ı, ÙÓÒÙ‡ÚÛ ˆËÍÓÌËfl Ò‚ÓÈÒÚ‚ÂÌÌÓ Ì‡·Ûı‡ÌËÂ [134]. ëÚÂÔÂÌ¸ Ì‡·Ûı‡ÌËfl (Û‚ÂÎË˜ÂÌËÂ Ó·˙ÂÏ‡) ‚ÓÁ‰Û¯ÌÓ-ÒÛıËı Ó·‡ÁˆÓ‚ îñ ÒËÏ·‡ÚÌÓ Ò‚flÁ‡Ì‡ Ò ÒÓ‰ÂÊ‡ÌËÂÏ ÙÓÒÙ‡ÚÌ˚ı „ÛÔÔ Ë ÒÓÒÚ‡‚ÎflÂÚ, ÓÚÌ.%: ÉÑñ – 0, îñ-1 – 1, îñ-2 – 7, îñ-3 – 8 Ë îñ-4 – 26. Ç ‡·ÓÚÂ [144] ÏÂÚÓ‰‡ÏË ÒÚÛÍÚÛÌÓÈ ÂÌÚ„ÂÌÓ„‡ÙËË Ë Ï‡ÎÓÛ„ÎÓ‚Ó„Ó ‡ÒÒÂflÌËfl ÌÂÈÚÓÌÓ‚ ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡Ì‡ ˝‚ÓÎ˛ˆËfl ÒÚÛÍÚÛ˚ „ÂÎ¸-ÒÙÂ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ÔË ËÁÏÂÌÂÌËË ÒÓ‰ÂÊ‡ÌËfl ‚Ó‰˚ ÔË ÒÛ¯ÍÂ. àÒıÓ‰Ì˚Â „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚ Ë ÔÓ‰ÛÍÚ˚ Ì‡ Ì‡˜‡Î¸Ì˚ı ˝Ú‡Ô‡ı ÒÛ¯ÍË ÔÓÒÚÓÂÌ˚ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â Ù‡„ÏÂÌÚÓ‚ ‰‚ÛÏÂÌ˚ı ÒÎÓÂ‚ α-ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV). ë ÛÏÂÌ¸¯ÂÌËÂÏ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË ‚Ó‰˚ ÔË ÒÛ¯ÍÂ ÙÓÏËÛ˛ÚÒfl ·ÎÓÍË ËÁ ÒÎÓÂ‚ α-Zr(HPO4)2 ·ÂÁ ËÁÏÂÌÂÌËfl ÔÓÎÓÊÂÌËfl ËÓÌÓ‚ ˆËÍÓÌËfl (IV) ‚ ÒÎÓflı. ÅÎÓÍË ËÏÂ˛Ú ÚÓÎ˘ËÌÛ ÓÍÓÎÓ 1,6–2,1 ÌÏ, Ú. Â. ÒÓ‰ÂÊ‡Ú 2–3 ÒÎÓfl, Ë ‡ÁÏÂ˚ 5,0±0,1 ÌÏ Ë ÌÂ ËÏÂ˛Ú ˜ÂÚÍÓ Ó„‡ÌË˜ÂÌÌÓÈ ÔÓ‚ÂıÌÓÒÚË ‡Á‰ÂÎ‡. í‡ÍËÏ Ó·‡ÁÓÏ, „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚ ‡ÁÌÓÈ ‚Î‡ÊÌÓÒÚË ÔÓÒÚÓÂÌ˚ ËÁ ‡Á‚ÂÚ‚ÎÂÌÌ˚ı Ù‡„ÏÂÌÚÓ‚ (ÒÎÓÂ‚, ·ÎÓÍÓ‚) α-ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV). èËÌˆËÔË‡Î¸Ì‡fl ÚÂıÌÓÎÓ„Ë˜ÂÒÍ‡fl ÒıÂÏ‡ ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÒÙÂÓ„‡ÌÛÎËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ‡ Ì‡ ËÒ. 39. àÒıÓ‰Ì˚Ï Ò˚¸ÂÏ ‰Îfl ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÔÓ‰ÛÍÚ‡ fl‚ÎflÂÚÒfl Í‡·ÓÌ‡Ú ˆËÍÓÌËfl, ÍÓÚÓ˚È ‡ÁÎ‡„‡˛Ú ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ HCl Ò ÔÓÎÛ˜ÂÌËÂÏ ‡ÒÚ‚Ó‡ ıÎÓË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV), ËÏÂ˛˘Â„Ó ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆË˛ ÔÓ ˆËÍÓÌË˛ (IV) 1,3–1,5 ÏÓÎ¸/Î, ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂ Cl/Zr = 1,2–1,5. Ç Í‡˜ÂÒÚ‚Â ËÒıÓ‰ÌÓ„Ó Ò˚¸fl ÏÓÊÂÚ ·˚Ú¸ ËÒÔÓÎ¸ÁÓ‚‡Ì ÓÍÒËıÎÓË‰ ˆËÍÓÌËfl (IV). ê‡ÒÚ‚Ó ıÎÓË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ÔÓ‰‚Â„‡˛Ú ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÛ ‚ Ó‰ÌÓÍ‡ÏÂÌÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂÂ ‰Îfl ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÁÓÎfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) [145]. èË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ÔÓËÒıÓ‰flÚ ÒÌËÊÂÌËÂ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË HCl ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ ËÁ-Á‡ ‡ÁÎÓÊÂÌËfl ÂÂ Ì‡ ˝ÎÂÍÚÓ‰‡ı Ì‡ „‡ÁÓÓ·‡ÁÌ˚Â Cl2 Ë ç2; Û„ÎÛ·ÎÂÌËÂ „Ë‰ÓÎËÁ‡ Ë ÔÓÎËÏÂËÁ‡ˆËË ËÓÌÓ‚ ˆËÍÓÌËfl (IV) Ë ÙÓÏËÓ‚‡ÌËÂ ÁÓÎfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) Ò Ô‡‡ÏÂÚ‡ÏË: ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËfl ÔÓ ˆËÍÓÌË˛ (IV) 1,3–1,5 ÏÓÎ¸/Î, ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂ Cl/Zr = 0,15–0,30, ç = = 1,8–2,2 Ë ‚flÁÍÓÒÚ¸ 8–30 ÒëÚ. Ç˚‰ÂÎfl˛˘ËÈÒfl ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ „‡ÁÓÓ·‡ÁÌ˚È Cl2 ÛÎ‡‚ÎË‚‡ÂÚÒfl ‡ÒÚ‚ÓÓÏ NaOH Ò Ó·‡ÁÓ‚‡ÌËÂÏ „ËÔÓıÎÓËÚ‡ Ì‡ÚËfl, ÍÓÚÓ˚È ÔÓÒÚÂÔÂÌÌÓ ‡ÁÎ‡„‡ÂÚÒfl ‰Ó NaCl. èÓÎÛ˜ÂÌÌ˚È ÁÓÎ¸ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) Ì‡Ô‡‚Îfl˛Ú Ì‡ ÒÚ‡‰Ë˛ „ÂÎËÓ‚‡ÌËfl. ÉÂÎËÓ‚‡ÌËÂ ÓÒÛ˘ÂÒÚ‚Îfl˛Ú ÔÛÚÂÏ Í‡ÔÂÎ¸ÌÓ„Ó ‰ËÒÔÂ„ËÓ‚‡ÌËfl ÁÓÎfl ‚ ‚Ó‰Ì˚È ‡ÒÚ‚Ó ‡ÏÏË‡Í‡. Ç ÂÁÛÎ¸Ú‡ÚÂ ‰ËÙÙÛÁËË ‡ÏÏË‡Í‡ ‚ Ó·˙ÂÏ Í‡ÔÎË ÁÓÎfl ÔÓËÒıÓ‰ËÚ ÌÂÈÚ‡ÎËÁ‡ˆËfl Ò‚Ó·Ó‰ÌÓÈ 77 ä‡·ÓÌ‡Ú ˆËÍÓÌËfl (IV) ê‡ÒÚ‚Ó HCl ê‡ÒÚ‚Ó NaOH èË„ÓÚÓ‚ÎÂÌËÂ ‡ÒÚ‚Ó‡ ıÎÓË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ìÚËÎËÁ‡ˆËfl Cl2 ê‡ÒÚ‚Ó NaCl Cl2 ùÎÂÍÚÓÎËÁ ‡ÒÚ‚Ó‡ Ò ÔÓÎÛ˜ÂÌËÂÏ ÁÓÎfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ê‡ÒÚ‚Ó NH4OH ê‡ÒÚ‚Ó NH4OH ëÚ‡‰Ëfl „ÂÎËÓ‚‡ÌËfl. ÑËÒÔÂ„ËÓ‚‡ÌËÂ Í‡ÔÂÎ¸ ÁÓÎfl ‚ ‡ÒÚ‚Ó ‡ÏÏË‡Í‡ ê‡ÒÚ‚Ó NaOH H2O éÚÏ˚‚Í‡ „ÂÎ¸-ÒÙÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) Ç˚Ô‡Í‡ ‡ÏÏË‡˜ÌÓ„Ó ‡ÒÚ‚Ó‡ çÂÈÚ‡ÎËÁ‡ˆËfl ‡ÏÏË‡˜Ì˚ı „ÂÎ¸-ÒÙÂ ê‡ÒÚ‚Ó NaCl ê‡ÒÚ‚Ó H3PO4 ê‡ÒÚ‚Ó HCl ëÚ‡‰Ëfl ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËfl „ÂÎ¸-ÒÙÂ H2O éÚÏ˚‚Í‡ „ÂÎ¸-ÒÙÂ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ëÛ¯Í‡ „ÂÎ¸-ÒÙÂ êËÒ. 39. èËÌˆËÔË‡Î¸Ì‡fl ÚÂıÌÓÎÓ„Ë˜ÂÒÍ‡fl ÒıÂÏ‡ ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÒÙÂÓ„‡ÌÛÎËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) HCl Ë ıÎÓË‰-ËÓÌÓ‚, Ò‚flÁ‡ÌÌ˚ı Ò ÍÓÎÎÓË‰Ì˚ÏË ˜‡ÒÚËˆ‡ÏË; Ë „ÂÎËÓ‚‡ÌËÂ Í‡ÔÂÎ¸ ÁÓÎfl Ò Ó·‡ÁÓ‚‡ÌËÂÏ „ÂÎ¸-ÒÙÂ Zr(OH)4, Ó·Î‡‰‡˛˘Ëı ‰ÓÒÚ‡ÚÓ˜ÌÓÈ ÏÂı‡ÌË˜ÂÒÍÓÈ ÔÓ˜ÌÓÒÚ¸˛ ‰Îfl ‰‡Î¸ÌÂÈ¯Ëı ÓÔÂ‡ˆËÈ. ÉÂÎ¸-ÒÙÂ˚ ÓÚÏ˚‚‡˛Ú ÓÚ ËÁ·˚ÚÍ‡ ‡ÏÏË‡Í‡. èÓÏ˚‚Ì˚Â ‡ÒÚ‚Ó˚ Ì‡Ô‡‚Îfl˛Ú Ì‡ ‚˚Ô‡Ì˚Â ‡ÔÔ‡‡Ú˚ ‰Îfl ‚˚‰ÂÎÂÌËfl ËÁ ÌËı ‡ÏÏË‡Í‡, ÍÓÚÓ˚È ‚ ‚Ë‰Â ‡ÒÚ‚Ó‡ NH4éH Ë‰ÂÚ Ì‡ ÒÚ‡‰Ë˛ „ÂÎËÓ‚‡ÌËfl. ÄÏÏË‡˜Ì˚Â „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚ ËÏÂ˛Ú ˘ÂÎÓ˜ÌÛ˛ Â‡ÍˆË˛. ÑÎfl Ëı ÌÂÈÚ‡ÎËÁ‡ˆËË ËÒÔÓÎ¸ÁÛ˛Ú ÒÓÎflÌÓÍËÒÎ˚È ‡ÒÚ‚Ó, Ó·‡ÁÛ˛˘ËÈÒfl ÔÓÒÎÂ ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËfl. ê‡ÒÚ‚Ó˚ ÔÓÒÎÂ ÌÂÈÚ‡ÎËÁ‡ˆËË „ÂÎ¸-ÒÙÂ Ì‡Ô‡‚Îfl˛Ú Ì‡ ‚˚Ô‡ÍÛ ‡ÏÏË‡˜ÌÓ„Ó ‡ÒÚ‚Ó‡. ëÚ‡‰Ë˛ ÍÓÌ‚ÂÚËÓ‚‡ÌËfl ÔÓ‚Ó‰flÚ ÔÛÚÂÏ Ó·‡·ÓÚÍË „ÂÎ¸ÒÙÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ‡ÒÚ‚ÓÓÏ H3êé4 ÔË ÓÚÌÓ¯ÂÌËË ‚ ÒÏÂÒË ê/Zr = 1,8–2,0, ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË HCl ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ 0,3– 0,5 ÏÓÎ¸/Î Ë ÚÂÏÔÂ‡ÚÛÂ 80…90 °ë ‚ ÚÂ˜ÂÌËÂ 2–4 ˜. ÉÂÎ¸-ÒÙÂ˚ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ÓÚÏ˚‚‡˛Ú ÓÚ ËÁ·˚ÚÍ‡ ÍËÒÎÓÚ˚ Ë ÔÓÏ˚‚Ì˚Â ‡ÒÚ‚Ó˚ Ì‡Ô‡‚Îfl˛Ú Ì‡ ÌÂÈÚ‡ÎËÁ‡ˆË˛ ‡ÏÏË‡˜Ì˚ı „ÂÎ¸-ÒÙÂ. ÑÎfl Û‚ÂÎË˜ÂÌËfl ÏÂı‡ÌË˜ÂÒÍÓÈ ÔÓ˜ÌÓÒÚË Ë ÙÓÏËÓ‚‡ÌËfl ÌÂÓ·ıÓ‰ËÏÓÈ ÔÓËÒÚÓÒÚË „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ÒÛ¯‡Ú Ì‡ ‚ÓÁ‰ÛıÂ ‰Ó ÓÒÚ‡ÚÓ˜ÌÓÈ ‚Î‡ÊÌÓÒÚË 20–36 Ï‡Ò.% Ë ËÒÔÓÎ¸ÁÛ˛Ú Í‡Í ÒÙÂÓ„‡ÌÛÎËÓ‚‡ÌÌ˚È ÙÓÒÙ‡Ú ˆËÍÓÌËfl (IV) ‚ ç+ÙÓÏÂ. ëÓ·ÂÌÚ ÏÓÊÂÚ ·˚Ú¸ ÔÂÂ‚Â‰ÂÌ ‚ ÒÓÎÂ‚Û˛ ÙÓÏÛ, Ì‡ÔËÏÂ Ì‡ÚËÂ‚Û˛, ÔÛÚÂÏ Ó·‡·ÓÚÍË ÔÓ‰ÛÍÚ‡ ‡ÒÚ‚ÓÓÏ Na2ëé3. ç‡Û˜ÌÓ-ÔÓËÁ‚Ó‰ÒÚ‚ÂÌÌÓÈ ÙËÏÓÈ «íÂÏÓÍÒË‰» ÓÒ‚ÓÂÌÓ ÓÔ˚ÚÌÓ-ÔÓÏ˚¯ÎÂÌÌÓÂ ÔÓËÁ‚Ó‰ÒÚ‚Ó ÛÍ‡Á‡ÌÌÓ„Ó ÔÓ‰ÛÍÚ‡. èÓÎÛ˜ÂÌÌ˚È ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ ÒÙÂÓ„‡ÌÛÎËÓ‚‡ÌÌ˚È ÙÓÒÙ‡Ú ˆËÍÓÌËfl (IV) ËÏÂÂÚ ÚÓ‚‡ÌÛ˛ Ï‡ÍÛ «íÂÏÓÍÒË‰-3Ä». éÒÌÓ‚Ì˚Â ÙËÁËÍÓ-ıËÏË˜ÂÒÍËÂ Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ ÒÎÂ‰Û˛˘ËÂ: ïËÏË˜ÂÒÍËÈ ÒÓÒÚ‡‚ Zr(OH)4–2x(HPO4)x . . . . . . . ÇÎ‡ÊÌÓÒÚ¸, ÓÔÂ‰ÂÎflÂÏ‡fl ‚˚ÒÛ¯Ë‚‡ÌËÂÏ ÔË 100 °ë . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . îÓÏ‡ „‡ÌÛÎ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ê‡ÁÏÂ „‡ÌÛÎ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ç‡Ò˚ÔÌ‡fl Ï‡ÒÒ‡ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . åÂı‡ÌË˜ÂÒÍ‡fl ÔÓ˜ÌÓÒÚ¸ . . . . . . . . . . . . . . . . . x = 1/8, x = 2/0 30–36 Ï‡Ò.% ëÙÂË˜ÂÒÍ‡fl 0,4–1,0 ÏÏ 1,04–1,10 Í„/Î 150–300 Í„/ÒÏ2 èÓ‰ÛÍÚ˚ ıËÏË˜ÂÒÍË, ÏÓÙÓÎÓ„Ë˜ÂÒÍË Ë ÍËÒÚ‡ÎÎÓıËÏË˜ÂÒÍË Ó‰ÌÓÓ‰Ì˚. ìÓ‚ÂÌ¸ ıËÏË˜ÂÒÍÓÈ „ÓÏÓ„ÂÌÌÓÒÚË ÔÓ ˆËÍÓÌË˛ Ë ÙÓÒÙÓÛ, ÓˆÂÌË‚‡ÂÏ˚È Í‡Í ‡Á·ÓÒ ÒÓ‰ÂÊ‡ÌËÈ Ï‡ÍÓÍÓÏÔÓÌÂÌÚ‡ ÓÚÌÓÒËÚÂÎ¸ÌÓ ÒÂ‰ÌÂ„Ó ÁÌ‡˜ÂÌËfl ÔË ËÒÔÓÎ¸ÁÓ79 êËÒ. 40. êÂÌÚ„ÂÌÓ„‡ÏÏ˚ Ó·‡ÁˆÓ‚ íÂÏÓÍÒË‰‡-3Ä. r–: 1, 2 – 1,8; 3 – 2,0; ‚Î‡ÊÌÓÒÚ¸, Ï‡Ò.%: 1, 3 – 36; 2 – 20 ‚‡ÌËË ˝ÎÂÍÚÓÌÌÓ„Ó ÁÓÌÚ‡ ‰Ë‡ÏÂÚÓÏ 2–3 ÏÍÏ, ÌÂ ÔÂ‚˚¯‡ÂÚ ±1,5 ÓÚÌ.% ‰Îfl ‰‚ÛÒÚÓÓÌÌÂÈ ‰Ó‚ÂËÚÂÎ¸ÌÓÈ ‚ÂÓflÚÌÓÒÚË 0,99 [128]. äÓÏÂ ÚÓ„Ó, ‚˚ÔÛÒÍ‡˛ÚÒfl ÔÓ‰ÛÍÚ˚ ‡ÁÌÓÈ ÒÚÂÔÂÌË ÍËÒÚ‡ÎÎË˜ÌÓÒÚË. ç‡ ËÒ. 40 ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ˚ ÂÌÚ„ÂÌÓ„‡ÏÏ˚ ÔÓ‰ÛÍÚÓ‚ ‚ ç+-ÙÓÏÂ. ç‡ ÌËı ÔÓÏÂ˜ÂÌ˚ ÓÚ‡ÊÂÌËfl, „ÂÌÂÚË˜ÂÒÍË Ò‚flÁ‡ÌÌ˚Â Ò ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚Û˛˘ËÏË ·Â„„Ó‚ÒÍËÏË ÂÙÎÂÍÒ‡ÏË ÍËÒÚ‡ÎÎË˜ÂÒÍÓ„Ó α-Zr(HPO4)2. ç‡ ÂÌÚ„ÂÌÓ„‡ÏÏÂ Ó·‡Áˆ‡ íÂÏÓÍÒË‰‡-3Ä (ÒÏ. ÍË‚Û˛ 1) ÓÚÒÛÚÒÚ‚ÛÂÚ ÂÙÎÂÍÒ ÓÚ ÔÎÓÒÍÓÒÚË (002). èÓÒÍÓÎ¸ÍÛ ‚ ÍËÒÚ‡ÎÎË˜ÂÒÍÓÏ α-ÙÓÒÙ‡ÚÂ ˆËÍÓÌËfl (IV) ÂÙÎÂÍÒ ÓÚ (002) Ò‚flÁ‡Ì Ò ‡ÒÒÚÓflÌËflÏË ÏÂÊ‰Û ÒÎÓflÏË ˆËÍÓÌËfl (IV), Ú‚Â‰ÓÙ‡ÁÌ˚È Í‡Í‡Ò ‡ÒÒÏ‡ÚË‚‡ÂÏÓ„Ó ËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌËÍ‡ ÔÓÒÚÓÂÌ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â Ù‡„ÏÂÌÚÓ‚ ‰‚ÛÏÂÌ˚ı ÒÎÓÂ‚ α-Zr(HPO4)2 ‡ÁÏÂÓÏ ÓÍÓÎÓ 6 ÌÏ. èÓ˝ÚÓÏÛ ˝ÚÓÚ ÔÓ‰ÛÍÚ Ó·Î‡‰‡ÂÚ Ì‡ËÏÂÌ¸¯ËÏË ÒÚÂË˜ÂÒÍËÏË ÔÂÔflÚÒÚ‚ËflÏË ‰Îfl ËÓÌÌÓ„Ó Ó·ÏÂÌ‡ Í‡ÚËÓÌÓ‚. ç‡ ÂÌÚ„ÂÌÓ„‡ÏÏÂ Ó·‡Áˆ‡ íÂÏÓÍÒË‰‡3Ä (ÒÏ. ÍË‚Û˛ 2) ËÏÂÂÚÒfl ¯ËÓÍËÈ ÂÙÎÂÍÒ ÓÚ (002), ˜ÚÓ ÛÍ‡Á˚‚‡ÂÚ Ì‡ ÔËÒÛÚÒÚ‚ËÂ ‚ ÒÚÛÍÚÛÂ ·ÎÓÍÓ‚ ËÁ ÒÎÓÂ‚ Ò ÏÂÊÔÎÓÒÍÓÒÚÌ˚Ï (ÏÂÊÒÎÓÂ‚˚Ï) ‡ÒÒÚÓflÌËÂÏ 1,05 ÌÏ. é·‡ÁÂˆ íÂÏÓÍÒË‰‡3Ä (ÒÏ. ÍË‚Û˛ 3) ËÏÂÂÚ ·ÓÎÂÂ ‚˚ÒÓÍÛ˛ ÒÚÂÔÂÌ¸ ÍËÒÚ‡ÎÎË˜ÌÓÒÚË, Ú‚Â‰ÓÙ‡ÁÌ‡fl ÒÚÛÍÚÛ‡ ÍÓÚÓÓ„Ó ÔÓÒÚÓÂÌ‡ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â ·ÎÓÍÓ‚ α-Zr(HPO4)2 Ò ÏÂÊÔÎÓÒÍÓÒÚÌ˚Ï ‡ÒÒÚÓflÌËÂÏ 1,05 ÌÏ. ÅÎÓÍË ËÏÂ˛Ú ‡ÁÏÂ ÔÓ ÔÎÓÒÍÓÒÚË (002) ÓÍÓÎÓ 4,5 ÌÏ, Ú. Â. ÒÓÒÚÓflÚ ‚ ÒÂ‰ÌÂÏ ËÁ ˜ÂÚ˚Âı ÒÎÓÂ‚. ê‡ÁÏÂ˚ ÔÓ ÔÎÓÒÍÓÒÚË (020) ÒÓÒÚ‡‚Îfl˛Ú, Í‡Í Ë ‰Îfl ‰‚Ûı Ó·‡ÁˆÓ‚, ‚ÂÎË˜ËÌÛ ÓÍÓÎÓ 6,0 ÌÏ. ç‡ ËÒ. 41 ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ‡ ÒÚÛÍÚÛ‡ ÒÎÓfl α-Zr(HPO4)2. ç‡ ËÒ. 41, ‡ ÔÓÍ‡Á‡Ì ‚Ë‰ ÒÎÓfl Ò·ÓÍÛ, ‡ Ì‡ ËÒ. 41, · – Ò‚ÂıÛ, „‰Â ÊËÌ˚ÏË ÎËÌËflÏË Ó·ÓÁÌ‡˜ÂÌ˚ ÙÓÒÙ‡ÚÌ˚Â „ÛÔÔËÓ‚ÍË, ‡ÒÔÓÎÓÊÂÌÌ˚Â ‚˚¯Â ÔÎÓÒÍÓÒÚË ÒÎÓfl, ‡ ÚÓÌÍËÏË – ÙÓÒÙ‡ÚÌ˚Â „ÛÔÔËÓ‚ÍË, 80 êËÒ. 41. ëÚÛÍÚÛ‡ ÒÎÓfl ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl. èÓflÒÌÂÌËfl ÒÏ. ‚ ÚÂÍÒÚÂ Ì‡ıÓ‰fl˘ËÂÒfl ÌËÊÂ ÌÂÂ. ç‡ ËÒ. 41, ‚ ËÁÓ·‡ÊÂÌ Ù‡„ÏÂÌÚ ÒÎÓfl Ò ÙÓÒÙ‡ÚÌ˚ÏË „ÛÔÔËÓ‚Í‡ÏË. Ç ‚Ó‰Ì˚ı ‡ÒÚ‚Ó‡ı ÙÓÒÙ‡Ú ˆËÍÓÌËfl (IV) ÔÓ‰‚ÂÊÂÌ „Ë‰ÓÎËÁÛ [10, 67, 137], ÒÓÔÓ‚ÓÊ‰‡˛˘ÂÏÛÒfl Á‡ÏÂÌÓÈ „Ë‰ÓÙÓÒÙ‡ÚÌ˚ı „ÛÔÔ Ì‡ „Ë‰ÓÍÒËÎ¸Ì˚Â, ˜ÚÓ, Ì‡ÔËÏÂ, ‰Îfl ç+-ÙÓÏ˚ ÏÓÊÌÓ ÔÂ‰ÒÚ‡‚ËÚ¸ ‚˚‡ÊÂÌËÂÏ Zr ( HPO 4 )2 + xH 2O = Zr (OH) x ( HPO 4 )2 – x + 2 x H3 PO 4 . 2 ìÒÚÓÈ˜Ë‚ÓÒÚ¸ Í „Ë‰ÓÎËÁÛ ‚ÓÁ‡ÒÚ‡ÂÚ ÔË Û‚ÂÎË˜ÂÌËË ÒÚÂÔÂÌË –– ÍËÒÚ‡ÎÎË˜ÌÓÒÚË Ë ÛÏÂÌ¸¯ÂÌËË ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl P/Zr ‚ ËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌËÍÂ. Ç ˘ÂÎÓ˜ÌÓÈ ÒÂ‰Â „Ë‰ÓÎËÁ ÛÒËÎË‚‡ÂÚÒfl, ˜ÚÓ Ó„‡ÌË˜Ë‚‡ÂÚ ËÒÔÓÎ¸ÁÓ‚‡ÌËÂ Ï‡ÚÂË‡Î‡ ‚ Ó·Î‡ÒÚË ç > 8. ç‡ ËÒ. 42 ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ˚ – –ÍËÌÂÚË˜ÂÒÍËÂ ÍË‚˚Â „Ë‰ÓÎËÁ‡ Ó·‡ÁˆÓ‚ íÂÏÓÍÒË‰‡-3Ä (P/Zr = 1,8, Na+-ÙÓÏ‡, ÒÓ‰ÂÊ‡ÌËÂ Na+ 2,4 Ï„-˝Í‚/„), ÒÌflÚ˚Â ‚ ÒÚ‡ÚË˜ÂÒÍËı ÛÒÎÓ‚Ëflı ÔË Ú:Ê = 81 êËÒ. 42. äËÌÂÚË˜ÂÒÍËÂ ÍË‚˚Â „Ë‰ÓÎËÁ‡ Ó·‡ÁˆÓ‚ Na+-ÙÓÏ íÂÏÓÍÒË‰‡-3Ä. r = 1,8; ‚Î‡ÊÌÓÒÚ¸, Ï‡Ò.%: 1 – 36, 2 – 20 = 5 „:100 ÒÏ3, ç = 7,4–7,5 ÔË ÔÂÂÏÂ¯Ë‚‡ÌËË ‡ÒÚ‚Ó‡. ë Û‚ÂÎË˜ÂÌËÂÏ ‚ÂÏÂÌË ‚˚‰ÂÊÍË ÒÍÓÓÒÚ¸ „Ë‰ÓÎËÁ‡ ÛÏÂÌ¸¯‡ÂÚÒfl. èÓ˝ÚÓÏÛ ‰Îfl Ò‡‚ÌÂÌËfl „Ë‰ÓÎËÚË˜ÂÒÍÓÈ ÛÒÚÓÈ˜Ë‚ÓÒÚË Ó·‡ÁˆÓ‚ ÎÛ˜¯Â ËÒÔÓÎ¸ÁÓ‚‡Ú¸ ÒÂ‰ÌËÈ ÔÓÍ‡Á‡ÚÂÎ¸ ÒÍÓÓÒÚË „Ë‰ÓÎËÁ‡, C V , ÓÔÂ‰ÂÎflÂÏ˚È Á‡ ÔÂ‚˚Â ÒÛÚÍË ‚˚‰ÂÊÍË ÔÓ ‚˚‡ÊÂÌË˛ ϑ = mt „‰Â Cp – ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËfl ÙÓÒÙ‡Ú-ËÓÌÓ‚ ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ ‚ ÔÂÂÒ˜ÂÚÂ Ì‡ ÙÓÒÙÓ; V – Ó·˙ÂÏ ‡ÒÚ‚Ó‡; m – Ï‡ÒÒ‡ ÒÓ·ÂÌÚ‡; t – ‚ÂÏfl ‚˚‰ÂÊÍË, ‡‚ÌÓÂ 24 ˜. ëÂ‰Ìflfl ÒÍÓÓÒÚ¸ „Ë‰ÓÎËÁ‡ ‰Îfl Ó·‡Áˆ‡ íÂÏÓÍÒË‰‡-3Ä (ÒÏ. ÍË‚Û˛ 1 ËÒ. 42) Á‡ ÔÂ‚˚Â ÒÛÚÍË ‚˚‰ÂÊ–2 –1 –1 + ÍË ÒÓÒÚ‡‚ËÎ‡ – – 2⋅10 Ï„⋅„ ⋅˜ . ÑÎfl Na -ÙÓÏ˚ Ó·‡Áˆ‡ íÂÏÓÍÒË‰‡-3Ä (P/Zr = 2,0) ÒÍÓÓÒÚ¸ „Ë‰ÓÎËÁ‡ ËÏÂÂÚ ·ÎËÁÍÓÂ ÁÌ‡˜ÂÌËÂ. ÅÓÎÂÂ ‚˚ÒÓÍÓÈ „Ë‰ÓÎËÚË˜ÂÒÍÓÈ ÛÒÚÓÈ˜Ë‚ÓÒÚ¸˛ Ó·Î‡‰‡ÂÚ Ó·‡ÁÂˆ íÂÏÓÍÒË‰‡-3Ä (ÒÏ. ÍË‚Û˛ 2 ËÒ. 42), ‰Îfl ÍÓÚÓÓ„Ó ÒÍÓÓÒÚ¸ „Ë‰ÓÎËÁ‡ ‡‚Ì‡ 5,8⋅10–3 Ï„⋅„–1⋅˜–1. í‡ÍËÏ Ó·‡ÁÓÏ, ÒÍÓÓÒÚ¸ „Ë‰ÓÎËÁ‡ Á‡‚ËÒËÚ ÓÚ ÏÂÚÓ‰‡ ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl Ë Ó·‡·ÓÚÍË ÒÓ·ÂÌÚ‡. ç‡ ËÒ. 43 ‚ Í‡˜ÂÒÚ‚Â ÔËÏÂ‡ ÔÓÍ‡Á‡Ì‡ ÚËÔË˜Ì‡fl ÍË‚‡fl ÚËÚÓ‚‡ÌËfl – – Ó·‡Áˆ‡ íÂÏÓÍÒË‰‡-3Ä (P/Zr = 1,8, ‚Î‡ÊÌÓÒÚ¸ 36 Ï‡Ò.%) ÔÓ Í‡ÚËÓÌÛ Na+, ÒÌflÚ‡fl ‚ ÒÚ‡ÚË˜ÂÒÍËı ÛÒÎÓ‚Ëflı ÔË ËÓÌÌÓÈ ÒËÎÂ ‡ÒÚ‚Ó‡ 0,1 ÏÓÎ¸/Î. ëÓ·ÂÌÚ ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎflÂÚ ÒÓ·ÓÈ ÒÎ‡·ÓÍËÒÎÓÚÌ˚È ËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌËÍ, ÂÏÍÓÒÚ¸ ÍÓÚÓÓ„Ó ÒÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌ˚Ï Ó·‡ÁÓÏ Á‡‚ËÒËÚ êËÒ. 43. äË‚‡fl ÚËÚÓ‚‡ÌËfl Ó·‡Áˆ‡ íÂÏÓÍÒË‰‡-3Ä. ÇÎ‡ÊÌÓÒÚ¸ 36 Ï‡Ò.%, r– = 1,8; Ö – ÂÏÍÓÒÚ¸, Ï„⋅˝Í‚/„–1 82 ÓÚ ‚ÂÎË˜ËÌ˚ ç ‡ÒÚ‚Ó‡. äË‚‡fl ÚËÚÓ‚‡ÌËfl ËÏÂÂÚ ‚Ë‰, ı‡‡ÍÚÂÌ˚È ‰Îfl ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) Ò ‡ÏÓÙÌÓÈ ËÎË ÔÓÎÛÍËÒÚ‡ÎÎË˜ÂÒÍÓÈ ÒÚÛÍÚÛÓÈ [67, 114, 133, 136]. çÂÍÓÚÓ˚Â ËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌ˚Â Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ íÂÏÓÍÒË‰‡-3Ä ËÁÛ˜ÂÌ˚ ‚ ‡·ÓÚ‡ı [146–148]. àÓÌÓÓ·ÏÂÌÌËÍ Ó·Î‡‰‡ÂÚ ‚˚ÒÓÍËÏË ÍËÌÂÚË˜ÂÒÍËÏË ı‡‡ÍÚÂËÒÚËÍ‡ÏË [149] Ë ÔÓ‚˚¯ÂÌÌÓÈ ÒÂÎÂÍÚË‚ÌÓÒÚ¸˛ Í ‡‰ËÓÌÛÍÎË‰‡Ï ˆÂÁËfl, ˜ÚÓ ‰‡ÎÓ ‚ÓÁÏÓÊÌÓÒÚ¸ ËÒÔÓÎ¸ÁÓ‚‡Ú¸ Â„Ó ‚ ÔÓÏ˚¯ÎÂÌÌÓÏ Ï‡Ò¯Ú‡·Â ‰Îfl Ó˜ËÒÚÍË ‚Ó‰˚ ·‡ÒÒÂÈÌÓ‚ ‚˚‰ÂÊÍË ÓÚ‡·ÓÚ‡ÌÌÓ„Ó ÚÓÔÎË‚‡ ÔÂ‚Ó„Ó Ë ‚ÚÓÓ„Ó ·ÎÓÍÓ‚ ÅÂÎÓflÒÍÓÈ Äùë [150]. èËÏÂÌÂÌËÂ ÒÓ·ÂÌÚ‡ ÔÓÁ‚ÓÎËÎÓ ÎËÍ‚Ë‰ËÓ‚‡Ú¸ ÔÓÚÂÌˆË‡Î¸ÌÓ ÓÔ‡ÒÌÓÂ ‡‰ËÓıËÏË˜ÂÒÍÓÂ Á‡„flÁÌÂÌËÂ. àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌË˛ ËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌ˚ı Ò‚ÓÈÒÚ‚ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV), ÒËÌÚÂÁËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ÏÂÚÓ‰ÓÏ ÓÒ‡Ê‰ÂÌËfl, ÔÓÒ‚fl˘ÂÌÓ ·ÓÎ¸¯ÓÂ ˜ËÒÎÓ ‡·ÓÚ, ÓÒÌÓ‚Ì˚Â ÂÁÛÎ¸Ú‡Ú˚ ÍÓÚÓ˚ı Ó·Ó·˘ÂÌ˚ ‚ Ó·ÁÓ‡ı [67, 114, 133, 137]. Ç˚fl‚ÎÂÌÌ˚Â Á‡ÍÓÌÓÏÂÌÓÒÚË ËÓÌÌÓ„Ó Ó·ÏÂÌ‡ ÏÓ„ÛÚ ·˚Ú¸ ‡ÒÔÓÒÚ‡ÌÂÌ˚ Ì‡ íÂÏÓÍÒË‰-3Ä Ò Û˜ÂÚÓÏ Â„Ó ÒÚÛÍÚÛ˚ Ë ÏÂÚÓ‰‡ ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl. 2.7. ëàçíÖá áéãú-ÉÖãú åÖíéÑéå äÄêÅéçÄíëéÑÖêÜÄôÖÉé ÉàÑêéäëàÑÄ ñàêäéçàü (IV) ÉË‰ÓÍÒË‰ ˆËÍÓÌËfl (IV) ‚ Í‡˜ÂÒÚ‚Â ËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌÓ„Ó Ï‡ÚÂË‡Î‡ Ì‡ıÓ‰ËÚ ÔËÏÂÌÂÌËÂ ‰Îfl ‰ÓÓ˜ËÒÚÍË ÔËÚ¸Â‚ÓÈ ‚Ó‰˚ ÓÚ ÒÓÂ‰ËÌÂÌËÈ ÍÂÏÌËfl, Ï˚¯¸flÍ‡, ÙÓÒÙÓ‡ Ë ‰Û„Ëı ÔËÏÂÒÂÈ, ‚ ‡‰ËÓıËÏËË – ‰Îfl ‡Á‰ÂÎÂÌËfl Ë ‚˚‰ÂÎÂÌËfl ‡‰ËÓÌÛÍÎË‰Ó‚, ‚ ‡ÚÓÏÌÓÈ ˝ÌÂ„ÂÚËÍÂ – ‰Îfl Ó˜ËÒÚÍË ‚Ó‰Ì˚ı ÒÂ‰ ÓÚ ‡‰ËÓÌÛÍÎË‰Ó‚. ÇÂÒ¸Ï‡ ÔÂÒÔÂÍÚË‚ÌÓ ËÒÔÓÎ¸ÁÓ‚‡ÌËÂ ÒÓ·ÂÌÚ‡ ‚ ÏÂ‰ËˆËÌÂ ‰Îfl Û‰‡ÎÂÌËfl ÚÓÍÒË˜Ì˚ı ÒÓÂ‰ËÌÂÌËÈ ËÁ ·ËÓÎÓ„Ë˜ÂÒÍËı ÊË‰ÍÓÒÚÂÈ. ëÓ·ˆËÓÌÌ˚Â ÔÓˆÂÒÒ˚ Ì‡ ÓÍÒË„Ë‰‡Ú‡ı ÔÓÚÂÍ‡˛Ú Ò Û˜‡ÒÚËÂÏ „Ë‰ÓÍÒËÎ¸Ì˚ı „ÛÔÔ, ÒÔÓÒÓ·Ì˚ı ‰ËÒÒÓˆËËÓ‚‡Ú¸ ‚ Á‡‚ËÒËÏÓÒÚË ÓÚ ç ÔÓ ÍËÒÎÓÚÌÓÏÛ ËÎË ÓÒÌÓ‚ÌÓÏÛ ÏÂı‡ÌËÁÏÛ. ÉË‰ÓÍÒËÎ¸Ì˚Â „ÛÔÔ˚ ÓÚÎË˜‡˛ÚÒfl ÌÂÓ‰ÌÓÓ‰ÌÓÒÚ¸˛, Ì‡ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓÏ ‰ËÓÍÒË‰Â ˆËÍÓÌËfl Ó·Ì‡ÛÊÂÌ˚ [164, 165] ‰‚Â „ÛÔÔ˚ ÒÓ·ˆËÓÌÌ˚ı ˆÂÌÚÓ‚ Ò ÍÓÌÒÚ‡ÌÚ‡ÏË ‰ËÒÒÓˆË‡ˆËË pK1 = 7,0 Ë pK2 = 10,3. àÏÂÂÚÒfl Ú‡ÍÊÂ ÚÂÚ¸fl „ÛÔÔ‡ ÒÎ‡·ÓÍËÒÎÓÚÌ˚ı ˆÂÌÚÓ‚ Ò ÍÓÌÒÚ‡ÌÚÓÈ ‰ËÒÒÓˆË‡ˆËË, ·ÎËÁÍÓÈ Í pK ‰ËÒÒÓˆË‡ˆËË ‚Ó‰˚. ëÓ·ˆËÓÌÌ‡fl ÒÔÓÒÓ·ÌÓÒÚ¸ ˘ÂÎÓ˜ÌÓ-ÁÂÏÂÎ¸Ì˚ı ˝ÎÂÏÂÌÚÓ‚ Ì‡ ÉÑñ [164, 166] ÒÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌ˚Ï Ó·‡ÁÓÏ Á‡‚ËÒËÚ ÓÚ ç ‡ÒÚ‚Ó‡. ë ÔÓ‚˚¯ÂÌËÂÏ ç ÂÏÍÓÒÚ¸ ÔÓ ˘ÂÎÓ˜ÌÓ-ÁÂÏÂÎ¸Ì˚Ï Í‡ÚËÓÌ‡Ï ÔÓ‚˚¯‡ÂÚÒfl. èÓ Û‚ÂÎË˜ÂÌË˛ ÒÓ·ˆËÓÌÌÓÈ ÒÔÓÒÓ·ÌÓÒÚË Í‡ÚËÓÌ˚ ‚ÚÓÓÈ „ÛÔÔ˚ ‡ÒÔÓÎ‡„‡˛ÚÒfl ‚ fl‰ Ba2+ > Ca2+ > Mg2+. 83 àÁ‚ÂÒÚÌÓ, ˜ÚÓ ÏÓ‰ËÙËˆËÓ‚‡ÌËÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ÏÌÓ„ÓÁ‡fl‰Ì˚ÏË ÍËÒÎÓÓ‰ÒÓ‰ÂÊ‡˘ËÏË ‡ÌËÓÌ‡ÏË (CrO42–, Cr2O72–, VO32–, AsO42–, MoO42–, CO2– 3 Ë ‰.) ÔÓÁ‚ÓÎflÂÚ ÒÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌÓ ËÁÏÂÌflÚ¸ Â„Ó ÒÓ·ˆËÓÌÌÓ-ÒÂÎÂÍÚË‚Ì˚Â Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ [151, 152]. áÌ‡˜ËÚÂÎ¸Ì˚È ËÌÚÂÂÒ ‚ Í‡˜ÂÒÚ‚Â ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ ÔÂ‰ÒÚ‡‚Îfl˛Ú Í‡·ÓÌ‡ÚÁ‡ÏÂ˘ÂÌÌ˚Â ÙÓÏ˚ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV), ˜ÚÓ Ò‚flÁ‡ÌÓ ÒÓ Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ÏË Í‡·ÓÌ‡Ú-ËÓÌÓ‚, ÍÓÚÓ˚Â Ò Ó‰ÌËÏË ÏÂÚ‡ÎÎ‡ÏË Ó·‡ÁÛ˛Ú ÌÂ‡ÒÚ‚ÓËÏ˚Â ÓÒ‡‰ÍË, Ò ‰Û„ËÏË – ‡ÒÚ‚ÓËÏ˚Â ‚ ‚Ó‰Â ÍÓÏÔÎÂÍÒ˚. ç‡Ë·ÓÎÂÂ ‡ˆËÓÌ‡Î¸ÌÓ ÔÓ‚Ó‰ËÚ¸ ÏÓ‰ËÙËˆËÓ‚‡ÌËÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl Í‡·ÓÌ‡ÚÌ˚ÏË ËÓÌ‡ÏË Ì‡ ÒÚ‡‰ËË Ó·‡·ÓÚÍË „ÂÎ¸-ÒÙÂ. ÑÎfl ÓÚ‡·ÓÚÍË ÚÂıÌÓÎÓ„ËË ÏÓ‰ËÙËˆËÓ‚‡ÌËfl ÔÂ‰‚‡ËÚÂÎ¸ÌÓ ·˚ÎË ÒÌflÚ˚ ÍËÌÂÚË˜ÂÒÍËÂ ÍË‚˚Â Ë ËÁÓÚÂÏ˚ ÒÓ·ˆËË „Ë‰ÓÍ‡·ÓÌ‡Ú-ËÓÌÓ‚ Ì‡ „ÂÎ¸-ÒÙÂ‡ı „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) [153]. ÑÎfl ‡·ÓÚ˚ ÔËÏÂÌflÎË „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚, ÔÓÎÛ˜ÂÌÌ˚Â ÓÔËÒ‡ÌÌ˚Ï ÏÂÚÓ‰ÓÏ, ËÏÂ˛˘ËÂ ‡ÁÏÂ˚ „‡ÌÛÎ 0,6–1,6 ÏÏ Ë ‚Î‡ÊÌÓÒÚ¸ 77 Ï‡Ò.%, ÓÔÂ‰ÂÎflÂÏÛ˛ ÔÓ Û·˚ÎË Ì‡‚ÂÒÍË Ó·‡Áˆ‡ ÔË ÒÛ¯ÍÂ ÂÂ ‰Ó ÔÓÒÚÓflÌÌÓÈ Ï‡ÒÒ˚ ÔË ÚÂÏÔÂ‡ÚÛÂ 100 °ë. ëÓ‰ÂÊ‡ÌËÂ ZrO2 ‚ „ÂÎ¸-ÒÙÂ‡ı, Ì‡È‰ÂÌÌÓÂ ÔÓÍ‡ÎË‚‡ÌËÂÏ ‚˚ÒÛ¯ÂÌÌ˚ı „ÂÎ¸-ÒÙÂ ÔË 950 °ë, ÒÓÒÚ‡‚ËÎÓ 1,2 ÏÏÓÎ¸/ÒÏ3. éÚÏ˚Ú˚Â ÓÚ ‡ÏÏË‡Í‡ „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚ ÔÂ‰‚‡ËÚÂÎ¸ÌÓ ÌÂÈÚ‡ÎËÁÓ‚‡ÎË ıÎÓÓ‚Ó‰ÓÓ‰ÌÓÈ ÍËÒÎÓÚÓÈ ‰Ó ÁÌ‡˜ÂÌËfl ç ‚ Ï‡ÚÓ˜ÌÓÏ ‡ÒÚ‚ÓÂ ‚ ÔÂ‰ÂÎ‡ı 5–6, ÓÚÏ˚‚‡ÎË 2 ‡Á‡ ‚Ó‰ÓÈ ÔË Ú:Ê = 1:1 Ë ÓÚÊËÏ‡ÎË ÓÚ Ï‡ÚÓ˜ÌÓ„Ó ‡ÒÚ‚Ó‡ Ì‡ ‚‡ÍÛÛÏ-ÙËÎ¸ÚÂ. äËÌÂÚË˜ÂÒÍÛ˛ ÍË‚Û˛ ÒÓ·ˆËË ËÓÌÓ‚ çëé3– ÒÌËÏ‡ÎË ÏÂÚÓ‰ÓÏ Ó„‡ÌË˜ÂÌÌÓ„Ó Ó·˙ÂÏ‡ ÔË ÒÓ·Î˛‰ÂÌËË ÛÒÎÓ‚ËÈ ‚ÌÛÚË‰ËÙÙÛÁËÓÌÌÓÈ ÍËÌÂÚËÍË. ç‡‚ÂÒÍÛ ‡‰ÒÓ·ÂÌÚ‡ Ï‡ÒÒÓÈ 40,54 „, ˜ÚÓ ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚Ó‚‡ÎÓ Ó·˙ÂÏÛ „ÂÎ¸-ÒÙÂ 50 ÒÏ3, Á‡ÎË‚‡ÎË 100 ÏÎ 0,2 ÏÓÎ¸/Î ‡ÒÚ‚Ó‡ „Ë‰ÓÍ‡·ÓÌ‡Ú‡ Ì‡ÚËfl (NaHCO3) Ë ÔÂÂÏÂ¯Ë‚‡ÎË. èÂËÓ‰Ë˜ÂÒÍË ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ ÓÔÂ‰ÂÎflÎË ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆË˛ „Ë‰ÓÍ‡·ÓÌ‡Ú-ËÓÌÓ‚. ÑÎfl ÒÌflÚËfl ËÁÓÚÂÏ ÒÓ·ˆËË Ì‡‚ÂÒÍÛ „ÂÎ¸-ÒÙÂ ‚ ÍÓÎË˜ÂÒÚ‚Â 40,54 „ Á‡ÎË‚‡ÎË 100 ÒÏ3 ‡ÒÚ‚Ó‡ „Ë‰ÓÍ‡·ÓÌ‡Ú‡ Ì‡ÚËfl ‡ÁÌÓÈ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË Ë ‚˚‰ÂÊË‚‡ÎË ‚ ÚÂ˜ÂÌËÂ 24 ˜ ÔË ÔÂÂÏÂ¯Ë‚‡ÌËË. äÓÌˆÂÌÚ‡ˆË˛ „Ë‰ÓÍ‡·ÓÌ‡Ú-ËÓÌÓ‚ ‚ ËÒıÓ‰ÌÓÏ Ë ‡‚ÌÓ‚ÂÒÌÓÏ ‡ÒÚ‚Ó‡ı ÓÔÂ‰ÂÎflÎË ÚËÚÓ‚‡ÌËÂÏ ıÎÓÓ‚Ó‰ÓÓ‰ÌÓÈ ÍËÒÎÓÚÓÈ Ò ËÒÔÓÎ¸ÁÓ‚‡ÌËÂÏ ËÌ‰ËÍ‡ÚÓ‡ ÏÂÚËÎÓ‚Ó„Ó Ó‡ÌÊÂ‚Ó„Ó. ç‡ ËÒ. 44 ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ‡ ÍËÌÂÚË˜ÂÒÍ‡fl ÍË‚‡fl ÒÓ·ˆËË „Ë‰ÓÍ‡·ÓÌ‡Ú-ËÓÌÓ‚ ‚ ÍÓÓ‰ËÌ‡Ú‡ı F–t, „‰Â F – ÒÚÂÔÂÌ¸ ‰ÓÒÚËÊÂÌËfl a ‡‚ÌÓ‚ÂÒËfl, %, ‡‚Ì‡fl t ⋅100, at Ë a∞ – ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË ËÓÌÓ‚ a∞ – çëé3 ‚ Ù‡ÁÂ ÒÓ·ÂÌÚ‡, ‰ÓÒÚË„‡ÂÏ˚Â Á‡ ‚ÂÏfl t Ë ÔË ÛÒÚ‡ÌÓ‚ÎÂ84 êËÒ. 44. äËÌÂÚË˜ÂÒÍ‡fl ÍË‚‡fl ÒÓ·ˆËË „Ë‰ÓÍ‡·ÓÌ‡Ú-ËÓÌÓ‚ Ì‡ „ÂÎ¸ÒÙÂ‡ı „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ÌËË ‡‚ÌÓ‚ÂÒËfl ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ÂÌÌÓ. àÁ ËÒ. 44 ÒÎÂ‰ÛÂÚ, ˜ÚÓ ÒÓ·ˆËfl ÔÓÚÂÍ‡ÂÚ Ò ‚˚ÒÓÍÓÈ ÒÍÓÓÒÚ¸˛. ëÓÒÚÓflÌËÂ ‚ ÒÓ·ˆËÓÌÌÓÈ ÒËÒÚÂÏÂ, ·ÎËÁÍÓÂ Í ‡‚ÌÓ‚ÂÒË˛, ÛÒÚ‡Ì‡‚ÎË‚‡ÂÚÒfl Á‡ 1,5–2,0 ˜. ÇÂÏfl ÔÓÎÛÓ·ÏÂÌ‡ Ì‡ „ÂÎ¸-ÒÙÂ‡ı „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ÒÓÒÚ‡‚ÎflÂÚ t1/2 = 60 Ò. äÓ˝ÙÙËˆËÂÌÚ ‚ÌÛÚÂÌÌÂÈ ‰ËÙÙÛÁËË „Ë‰ÓÍ‡·ÓÌ‡ÚËÓÌÓ‚ ‚ ˜‡ÒÚËˆÛ ÒÓ·ÂÌÚ‡, ‡ÒÒ˜ËÚ‡ÌÌ˚È ÔÓ ÙÓÏÛÎÂ D= 0, 03r02 , t1 2 „‰Â r0 – ÒÂ‰ÌËÈ ‡ÁÏÂ „ÂÎ¸-ÒÙÂ, ‡‚Ì˚È 1,1 ÏÏ, ÒÓÒÚ‡‚ËÎ 5,8⋅10–10 Ï2/Ò. ç‡ ËÒ. 45 ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ˚ ËÁÓÚÂÏ˚ ÒÓ·ˆËË „Ë‰ÓÍ‡·ÓÌ‡ÚËÓÌÓ‚ Ì‡ Ò‚ÂÊÂÔË„ÓÚÓ‚ÎÂÌÌ˚ı Ë ÒÓÒÚ‡ÂÌÌ˚ı „ÂÎ¸-ÒÙÂ‡ı, ‚˚‰ÂÊ‡ÌÌ˚ı ‚ Ï‡ÚÓ˜ÌÓÏ ‡ÒÚ‚ÓÂ ‚ ÚÂ˜ÂÌËÂ 6 ÏÂÒ. ÇÌÂ¯ÌÂ ËÁÓÚÂÏ˚ ÒÓ·ˆËË ËÏÂ˛Ú ‚Ë‰, ı‡‡ÍÚÂÌ˚È ‰Îfl ËÁÓÚÂÏ ãÂÌ„Ï˛‡, Ú. Â. Ó·Î‡‰‡˛Ú ÍÛÚÓ ÔÓ‰ÌËÏ‡˛˘ËÏÒfl Ì‡˜‡Î¸Ì˚Ï Û˜‡ÒÚÍÓÏ Ë Ó·Î‡ÒÚ¸˛ Ì‡Ò˚˘ÂÌËfl. ëÚ‡ÂÌËÂ „ÂÎ¸-ÒÙÂ ÔË‚Ó‰ËÚ Í ÛÏÂÌ¸¯ÂÌË˛ Ëı ÒÓ·ˆËÓÌÌÓÈ ÒÔÓÒÓ·ÌÓÒÚË. í‡ÍÓÂ ÒÌËÊÂÌËÂ ÏÓÊÌÓ Ó·˙flÒÌËÚ¸ ÔÓÚÂÍ‡ÌËÂÏ ÓÍÒÓÎflˆËÓÌÌ˚ı ÔÓˆÂÒÒÓ‚ Ò ÔÂ‚‡˘ÂÌËÂÏ ‰ËÓÎÓ‚˚ı Ò‚flÁÂÈ ‚ ÓÍÒÓÒ‚flÁ¸ ÔÓ ÒıÂÏÂ [80], ÔË‚Ó‰fl˘Ëı Í ÛÏÂÌ¸¯ÂÌË˛ ÍÓÎË˜ÂÒÚ‚‡ „Ë‰ÓÍÒËÎ¸Ì˚ı „ÛÔÔ: OH Zr Zr = – Zr – O – Zr – + H2O. OH èÓÎÛ˜ÂÌÌ˚Â ‰‡ÌÌ˚Â ÛÍ‡Á˚‚‡˛Ú Ì‡ ÚÓ, ˜ÚÓ ÔÓˆÂÒÒ ÒÚ‡ÂÌËfl ÔÓÚÂÍ‡ÂÚ ÔË ÍÓÏÌ‡ÚÌÓÈ ÚÂÏÔÂ‡ÚÛÂ Ò ‰ÓÒÚ‡ÚÓ˜ÌÓ ÏÂ‰ÎÂÌÌÓÈ 85 êËÒ. 45. àÁÓÚÂÏ˚ ÒÓ·ˆËË „Ë‰ÓÍ‡·ÓÌ‡Ú-ËÓÌÓ‚ Ì‡ „ÂÎ¸-ÒÙÂ‡ı „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl. C – ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËfl ÒÓ·‡Ú‡ ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ, ÏÏÓÎ¸/Î, a – ÒÓ·ˆËfl, ÏÏÓÎ¸/ÒÏ3; 1 – Ò‚ÂÊÂÔË„ÓÚÓ‚ÎÂÌÌ˚Â „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚, 2 – ÒÓÒÚ‡ÂÌÌ˚Â ÒÍÓÓÒÚ¸˛. ëÓ·ˆË˛ Í‡·ÓÌ‡ÚÓ‚ Ì‡ „Ë‰ÓÍÒË‰Â ˆËÍÓÌËfl (IV) ÏÓÊÌÓ ‡ÒÒÏ‡ÚË‚‡Ú¸ Í‡Í ÍËÒÎÓÚÌÓ-ÓÒÌÓ‚ÌÓÂ ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËÂ Û„ÓÎ¸ÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚ Ë „Ë‰ÓÍ‡·ÓÌ‡Ú-ËÓÌÓ‚ Ò „Ë‰ÓÍÒËÎ¸Ì˚ÏË „ÛÔÔ‡ÏË ÒÓ·ÂÌÚ‡ ‚ ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ËË Ò Û‡‚ÌÂÌËflÏË –Zr–OH + H2CO3 = –Zr–CO3H + H2O, (24) –Zr–OH + NaHCO3 = –Zr–CO3Na + H2O. (25) Ç ÂÁÛÎ¸Ú‡ÚÂ Ó·‡ÁÛÂÚÒfl ÔÓ‚ÂıÌÓÒÚÌ˚È Í‡·ÓÌ‡ÚÌ˚È ÍÓÏÔÎÂÍÒ ˆËÍÓÌËfl (IV), ÒÓ‰ÂÊ‡˘ËÈ ‚ ÒÓÒÚ‡‚Â ç+- Ë Na+-ËÓÌ˚, ÒÔÓÒÓ·Ì˚Â Í ËÓÌÌÓÏÛ Ó·ÏÂÌÛ. ÇÁ‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËÂ ‚ ÒËÒÚÂÏÂ ÔÓÚÂÍ‡ÂÚ ÔÂËÏÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌÓ ÔÓ Û‡‚ÌÂÌË˛ (25), Ú‡Í Í‡Í ‚ ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ËË Ò Û„ÎÂÍËÒÎÓÚÌ˚Ï ‡‚ÌÓ‚ÂÒËÂÏ ‚ Ó·Î‡ÒÚË ç ÓÚ 7 ‰Ó 8 ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËfl ËÓÌÓ‚ çëé3– ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ ÒÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌÓ ‚˚¯Â Ú‡ÍÓ‚ÓÈ ç2ëé3. äÓÏÂ ÚÓ„Ó, ‚ ‡ÒÚ‚Ó‡ı ‡‚ÌÓ‚ÂÒËÂ Ó·‡ÁÓ‚‡ÌËfl Û„ÓÎ¸ÌÓÈ ÍËÒÎÓÚ˚ ÛÒÚ‡Ì‡‚ÎË‚‡ÂÚÒfl ÁÌ‡˜ËÚÂÎ¸ÌÓ ÏÂ‰ÎÂÌÌÂÂ, ˜ÂÏ ‡‚ÌÓ‚ÂÒËÂ ÂÂ ËÓÌËÁ‡ˆËË. äÓÌˆÂÌÚ‡ˆËÓÌÌ‡fl ÍÓÌÒÚ‡ÌÚ‡ Ó·ÏÂÌ‡ ÔÓ Â‡ÍˆËË (25) ‡‚Ì‡ K= a , C OH ⋅ C  (26) Í‡·ÓÌ‡Ú‡ ‚ „ÂÎ¸-ÒÙÂ‡ı Ë ‡ÒÚ‚ÓÂ ÒÓ„‰Â a Ë C – ÒÓ‰ÂÊ‡ÌËÂ – ÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ÂÌÌÓ; COH – ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËfl „Ë‰ÓÍÒËÎ¸Ì˚ı „ÛÔÔ ‚ „ÂÎ¸86 ÒÙÂ‡ı, ÒÔÓÒÓ·Ì˚ı Í ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚Ë˛ ÔË ‰‡ÌÌ˚ı ÛÒÎÓ‚Ëflı, ÓÔÂ‰ÂÎflÂÏ‡fl ËÁ ‚˚‡ÊÂÌËfl – (27) COH = am – a, „‰Â ‡m – ÂÏÍÓÒÚ¸ „ÂÎ¸-ÒÙÂ ÔÓ Í‡·ÓÌ‡Ú-ËÓÌ‡Ï ÔË ÔÓÒÚÓflÌÌÓÏ ÁÌ‡˜ÂÌËË ÚÂÏÔÂ‡ÚÛ˚ Ë ç. ä‡Í ËÁ‚ÂÒÚÌÓ, ‚ÂÎË˜ËÌ‡ ‡m ‰Îfl ÒÎ‡·ÓÙÛÌÍˆËÓÌ‡Î¸Ì˚ı ËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌËÍÓ‚ ÒÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌ˚Ï Ó·‡ÁÓÏ Á‡‚ËÒËÚ ÓÚ ç ‡ÒÚ‚Ó‡. Ç˚‡ÊÂÌËÂ (26) Ò Û˜ÂÚÓÏ (27) ÔÂÓ·‡ÁÛÂÚÒfl Í ÎËÌÂÈÌÓÈ ÙÓÏÛÎÂ Û‡‚ÌÂÌËfl ãÂÌ„Ï˛‡: 1 1 1 = + . a am amKC (28) ùÍÒÔÂËÏÂÌÚ‡Î¸Ì˚Â ‰‡ÌÌ˚Â ÔÓ ÒÓ·ˆËË „Ë‰ÓÍ‡·ÓÌ‡Ú-ËÓÌÓ‚ Ì‡ „ÂÎ¸-ÒÙÂ‡ı ‚ Ó·Î‡ÒÚË ‡‚ÌÓ‚ÂÒÌ˚ı ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËÈ „Ë‰ÓÍ‡·ÓÌ‡Ú‡-Ì‡ÚËfl ÓÚ 5 ‰Ó 80 ÏÏÓÎ¸/Î (ËÒ. 46) Û‰Ó‚ÎÂÚ‚ÓËÚÂÎ¸ÌÓ ÓÔËÒ˚‚‡˛ÚÒfl ‚˚‡ÊÂÌËÂÏ (28). ÖÏÍÓÒÚ¸ ÒÓÒÚ‡ÂÌÌ˚ı „ÂÎ¸-ÒÙÂ ÔÓ ëé2 ÓÍ‡Á‡Î‡Ò¸ ‡‚ÌÓÈ 0,54, Ò‚ÂÊÂÔË„ÓÚÓ‚ÎÂÌÌ˚ı – 0,6 ÏÏÓÎ¸/ÒÏ3 ËÎË ÔÓfl‰Í‡ 0,5 ÏÓÎ¸ ëé2 Ì‡ ÏÓÎ¸ ZrO2. ç‡ ÓÒÌÓ‚‡ÌËË ˝ÚËı ‰‡ÌÌ˚ı ÒÓÒÚ‡‚ Ú‚Â‰ÓÈ Ù‡Á˚ Í‡·ÓÌ‡ÚÒÓ‰ÂÊ‡˘Â„Ó „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ËÏÂÂÚ ‚Ë‰ Zr(Oç)3,5(NaCO3)0,5. àÁ‚ÂÒÚÌÓ [10], ˜ÚÓ ÔË ‰Ó·‡‚ÎÂÌËË ‡ÒÚ‚ÓÓ‚ Í‡·ÓÌ‡ÚÓ‚ ‡ÏÏÓÌËfl ËÎË Í‡·ÓÌ‡Ú‡ ˘ÂÎÓ˜ÌÓ„Ó ÏÂÚ‡ÎÎ‡ Í ‡ÒÚ‚Ó‡Ï ÒÓÎÂÈ ˆËÍÓÌËfl ‚˚Ô‡‰‡˛Ú ÓÒ‡‰ÍË ÔÂÂÏÂÌÌÓ„Ó ÒÓÒÚ‡‚‡, ıÓÓ¯Ó ‡ÒÚ‚ÓËÏ˚Â ‚ ËÁ·˚ÚÍÂ ÓÒ‡‰ËÚÂÎfl. Ä‚ÚÓ˚ ‡·ÓÚ˚ [154] Ì‡¯ÎË, ˜ÚÓ ÔË ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËË ÓÍÒËıÎÓË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) Ò Í‡·ÓÌ‡ÚÓÏ ‡ÏÏÓÌËfl ÔË ËÒıÓ‰ÌÓÏ ÏÓÎ¸ÌÓÏ ÒÓÓÚÌÓ¯ÂÌËË (NH4)2CO3:ZrOCl2 = 1:1 Ó·‡ÁÛÂÚÒfl ÓÒ‡‰ÓÍ – „Ë‰ÓÍÒÓÍ‡·ÓÌ‡Ú ˆËÍÓÌËfl ÒÓÒÚ‡‚‡ Zr(Oç)2ëé3, ÒÓ‰ÂÊ‡˘ËÈ ÒÓ·ËÓ‚‡ÌÌ˚Â ËÓÌ˚ ël– Ë ËÓÌ˚ ‡ÏÏÓÌËfl. èÓ ÔÂ‰Î‡„‡ÂÏÓÈ ÏÂÚÓ‰ËÍÂ ÙÓÏËÛÂÚÒfl „Ë‰ÓÍÒË‰ ˆËÍÓÌËfl (IV), ÏÓ‰ËÙËˆËÓ‚‡ÌÌ˚È Í‡·ÓÌ‡Ú-ËÓÌ‡ÏË. í‡ÍËÏ Ó·‡ÁÓÏ, ÏÂÚÓ‰ËÍ‡ ÏÓ‰ËÙËˆËÓ‚‡ÌËfl ‚ÍÎ˛˜‡ÂÚ Ó·‡·ÓÚÍÛ ÌÂÈÚ‡ÎËÁÓ‚‡ÌÌ˚ı êËÒ. 46. àÁÓÚÂÏ˚ ÒÓ·ˆËË „Ë‰ÓÍ‡·ÓÌ‡Ú-ËÓÌÓ‚ Ì‡ „ÂÎ¸-ÒÙÂ‡ı „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ‚ ÎËÌÂÈÌÓÈ ÙÓÏÂ Û‡‚ÌÂÌËfl ãÂÌ„Ï˛‡: 1 – Ò‚ÂÊÂÔË„ÓÚÓ‚ÎÂÌÌ˚Â „ÂÎ¸-ÒÙÂ˚; 2 – ÒÓÒÚ‡ÂÌÌ˚Â 87 „ÂÎ¸-ÒÙÂ „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ‡ÒÚ‚ÓÓÏ „Ë‰ÓÍ‡·ÓÌ‡Ú‡ Ì‡ÚËfl ‰Ó ÒÓ‰ÂÊ‡ÌËfl Í‡·ÓÌ‡Ú‡ ‚ „ÂÎ¸-ÒÙÂ‡ı 0,4–0,5 ÏÏÓÎ¸/ÒÏ3 Ë ÔÓÒÎÂ‰Û˛˘Û˛ Ëı ÒÛ¯ÍÛ ‰Ó ‚Î‡ÊÌÓÒÚË 45–50 Ï‡Ò.%. èÓ ‰‡ÌÌÓÈ ÏÂÚÓ‰ËÍÂ ÔÓÎÛ˜ÂÌ‡ Ô‡ÚËfl Í‡·ÓÌ‡ÚÒÓ‰ÂÊ‡˘Â„Ó ÒÓ·ÂÌÚ‡, ËÏÂ˛˘‡fl ÒÎÂ‰Û˛˘ËÂ ı‡‡ÍÚÂËÒÚËÍË: ÏÓÎ¸ÌÓÂ ÓÚÌÓ¯ÂÌËÂ ëé2/ZrO2 = 0,4; ‚Î‡ÊÌÓÒÚ¸ 48 Ï‡Ò.%; ‡ÁÏÂ „‡ÌÛÎ 0,4–1,0 ÏÏ. ëÓ‰ÂÊ‡ÌËÂ ëé2 ‚ ÒÓ·ÂÌÚÂ ‰ÓÔÓÎÌËÚÂÎ¸ÌÓ ÓÔÂ‰ÂÎflÎË „‡ÁÓÏÂÚË˜ÂÒÍËÏ ÏÂÚÓ‰ÓÏ [155] ÔÛÚÂÏ Ó·‡·ÓÚÍË Ì‡‚ÂÒÍË Ï‡ÚÂË‡Î‡ ıÎÓÓ‚Ó‰ÓÓ‰ÌÓÈ ÍËÒÎÓÚÓÈ Ò ÔÓÒÎÂ‰Û˛˘ËÏ ÓÔÂ‰ÂÎÂÌËÂÏ Ó·˙ÂÏ‡ ‚˚‰ÂÎË‚¯Â„Ó ëé2. ç‡È‰ÂÌÌÓÂ ÍÓÎË˜ÂÒÚ‚Ó ëé2 ÒÓÒÚ‡‚ËÎÓ 5,0 Ï‡Ò.%, ˜ÚÓ ıÓÓ¯Ó ÒÓ„Î‡ÒÛÂÚÒfl Ò ÒÓ·ˆËÓÌÌ˚ÏË ‰‡ÌÌ˚ÏË. ÑÎfl Ò‡‚ÌÂÌËfl ÔÓ ‰‡ÌÌÓÈ ÏÂÚÓ‰ËÍÂ ·˚ÎÓ ÛÒÚ‡ÌÓ‚ÎÂÌÓ ÍÓÎË˜ÂÒÚ‚Ó ëé2 ‚ ÒÙÂÓ„‡ÌÛÎËÓ‚‡ÌÌÓÏ „Ë‰ÓÍÒË‰Â ˆËÍÓÌËfl, ÔÓÎÛ˜ÂÌÌÓÏ ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ [80] Ë ËÏÂ˛˘ÂÏ ‚Î‡ÊÌÓÒÚ¸ 48 Ï‡Ò.%. ëÓ‰ÂÊ‡ÌËÂ ëé2 ÓÍ‡Á‡ÎÓÒ¸ ‡‚Ì˚Ï 1,3 Ï‡Ò.%. ùÚÓ ÛÍ‡Á˚‚‡ÂÚ Ì‡ ÚÓ, ˜ÚÓ ÔË ÒËÌÚÂÁÂ ÔÓËÒıÓ‰ËÎÓ Á‡„flÁÌÂÌËÂ Ï‡ÚÂË‡Î‡ ëé2, ˜ÚÓ ÒÎÂ‰ÛÂÚ Û˜ËÚ˚‚‡Ú¸ ÔË ‡ÒÒÏÓÚÂÌËË ËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌ˚ı Ò‚ÓÈÒÚ‚ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl [156]. àÁÓÚÂÏ˚ ÒÓ·ˆËË ËÓÌÓ‚ ˘ÂÎÓ˜ÌÓ-ÁÂÏÂÎ¸Ì˚ı ÏÂÚ‡ÎÎÓ‚ (Mg2+, Ca2+, Sr2+) Ì‡ Ó·‡ÁˆÂ Í‡·ÓÌ‡ÚÒÓ‰ÂÊ‡˘Â„Ó „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ÒÌËÏ‡ÎË ‚ ÒÚ‡ÚË˜ÂÒÍËı ÛÒÎÓ‚Ëflı ÔË ÒÓÓÚÌÓ¯ÂÌËË Ú:Ê ~ 1:100 Ë ‚ÂÏÂÌË ‚˚‰ÂÊÍË ÔË ÔÂËÓ‰Ë˜ÂÒÍÓÏ ÔÂÂÏÂ¯Ë‚‡ÌËË 48 ˜. ëÓ·ˆË˛ ÔÓ‚Ó‰ËÎË ËÁ ·Ó‡ÚÌÓ„Ó ·ÛÙÂÌÓ„Ó ‡ÒÚ‚Ó‡ Ì‡ ÙÓÌÂ 0,1 ÏÓÎ¸/Î ç3Çé3. á‡‰‡ÌÌÛ˛ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆË˛ ËÓÌÓ‚ ‚Ó‰ÓÓ‰‡ ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ ÔÓ‰‰ÂÊË‚‡ÎË ‰Ó·‡‚ÎÂÌËÂÏ ‡Ò˜ÂÚÌ˚ı ÍÓÎË˜ÂÒÚ‚ HCl Ë NaOH. èÓÒÚÓflÌÌÓÂ ÒÓ‰ÂÊ‡ÌËÂ Ì‡ÚËfl ‚ ‡ÒÚ‚ÓÂ ‰ÓÒÚË„‡ÎÓÒ¸ ‰Ó·‡‚ÎÂÌËÂÏ NaCl. äÓÌˆÂÌÚ‡ˆË˛ ˘ÂÎÓ˜ÌÓ-ÁÂÏÂÎ¸Ì˚ı ˝ÎÂÏÂÌÚÓ‚ ‚ ÊË‰ÍÓÈ Ù‡ÁÂ ÓÔÂ‰ÂÎflÎË Ó·˙ÂÏÌ˚Ï ÚËÎÓÌÓÏÂÚË˜ÂÒÍËÏ ÏÂÚÓ‰ÓÏ [157]. ç‡ ËÒ. 47 ÔÂ‰ÒÚ‡‚ÎÂÌ˚ ËÁÓÚÂÏ˚ ‡‰ÒÓ·ˆËË Í‡ÚËÓÌÓ‚ ˘ÂÎÓ˜ÌÓ-ÁÂÏÂÎ¸Ì˚ı ˝ÎÂÏÂÌÚÓ‚ ËÁ ·Ó‡ÚÌÓ„Ó ·ÛÙÂÌÓ„Ó ‡ÒÚ‚Ó‡ ÔË ç = 9±0,1 Ë ËÓÌÌÓÈ ÒËÎÂ ‡ÒÚ‚Ó‡ 0,02 ÏÓÎ¸/Î Ì‡ Í‡·ÓÌ‡ÚÒÓ‰ÂÊ‡˘ÂÏ „Ë‰ÓÍÒË‰Â ˆËÍÓÌËfl (IV). èÓ Û‚ÂÎË˜ÂÌË˛ ÒÓ·ˆËÓÌÌÓÈ ÒÔÓÒÓ·ÌÓÒÚË ÛÍ‡Á‡ÌÌ˚Â Í‡ÚËÓÌ˚ ‡ÒÔÓÎ‡„‡˛ÚÒfl ‚ fl‰ Sr2+ > Ca2+ > Mg2+. í‡ÍÓÈ ÔÓfl‰ÓÍ ÒÂÎÂÍÚË‚ÌÓÒÚË ‰Îfl Í‡ÚËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌËÍÓ‚ Ó·˚˜ÌÓ Ò‚flÁ˚‚‡˛Ú Ò Û‚ÂÎË˜ÂÌËÂÏ ‡‰ËÛÒ‡ Í‡ÚËÓÌÓ‚ Ë ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ÂÌÌÓ Ò ÛÏÂÌ¸¯ÂÌËÂÏ ‚ÎËflÌËfl „Ë‰‡Ú‡ˆËË Í‡ÚËÓÌÓ‚ Ì‡ ÒÓ·ˆËÓÌÌÓÂ ‚Á‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËÂ. ç‡Ë·ÓÎ¸¯Û˛ ÒÂÎÂÍÚË‚ÌÓÒÚ¸ Í „Ë‰ÓÍÒË‰Û ˆËÍÓÌËfl ÔÓfl‚Îfl˛Ú Í‡ÚËÓÌ˚ ÒÚÓÌˆËfl, ‰Îfl ÍÓÚÓ˚ı ÍÓ˝ÙÙËˆËÂÌÚ ‡ÒÔÂ‰ÂÎÂÌËfl äd ÒÓÒÚ‡‚ÎflÂÚ ‚ÂÎË˜ËÌÛ 104 ‰‡ÊÂ ÔË Á‡ÔÓÎÌÂÌËË ÂÏÍÓÒÚË ÒÓ·ÂÌÚ‡ 0,5 ÏÏÓÎ¸/„. ÑÎfl Ô‡˚ Í‡ÚËÓ88 êËÒ. 47. àÁÓÚÂÏ˚ ÒÓ·ˆËË ˘ÂÎÓ˜Ì˚ı ÏÂÚ‡ÎÎÓ‚ ËÁ ·Ó‡ÚÌÓ„Ó ·ÛÙÂÌÓ„Ó ‡ÒÚ‚Ó‡ Ë ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË Na+ 0,02 ÏÓÎ¸/Î Ì‡ Í‡·ÓÌËÁËÓ‚‡ÌÌÓÏ „Ë‰ÓÍÒË‰Â ˆËÍÓÌËfl: 1 – Sr2+, 2 – Ca2+, 3 – Mg2+ êËÒ. 48. àÁÓÚÂÏ˚ ÒÓ·ˆËË Sr2+ Ì‡ Í‡·ÓÌËÁËÓ‚‡ÌÌÓÏ „Ë‰ÓÍÒË‰Â ˆËÍÓÌËfl ËÁ ·Ó‡ÚÌÓ„Ó ·ÛÙÂÌÓ„Ó ‡ÒÚ‚Ó‡ Ë ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË Na+ 0,02 ÏÓÎ¸/Î ÔË ‡ÁÌ˚ı ÁÌ‡˜ÂÌËflı ç: 1 – 9,0; 2 – 8,0; 3 – 7,5 ËÒ. 49. àÁÓÚÂÏ˚ ÒÓ·ˆËË Sr2+ Ì‡ Í‡·ÓÌËÁËÓ‚‡ÌÌÓÏ „Ë‰ÓÍÒË‰Â ˆËÍÓÌËfl ËÁ ·Ó‡ÚÌÓ„Ó ·ÛÙÂÌÓ„Ó ‡ÒÚ‚Ó‡ ç = 9 ÔË ‡ÁÌ˚ı ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËflı Na+. ëNa+, ÏÓÎ¸/Î: 1 – 0,02, 2 – 0,1; 3 – 0,52 ÌÓ‚ Sr2+–Mg2+ ÍÓ˝ÙÙËˆËÂÌÚ ‡Á‰ÂÎÂÌËfl ‚ Ó·Î‡ÒÚË ÉÂÌË, ‡ÒÒ˜Ë2+ Sr2+ Mg2+ Ú‡ÌÌ˚È ÔÓ ‚˚‡ÊÂÌË˛ KSr , ÒÓÒÚ‡‚ËÎ ‚ÂÎË˜ËÌÛ 10. Mg2+ = Kd /Kd 2+ 2+ 2+ ÑÎfl Ô‡˚ Í‡ÚËÓÌÓ‚ Sr –Ca ÍÓ˝ÙÙËˆËÂÌÚ ‡Á‰ÂÎÂÌËfl KSr Ca2+ ‚ ˝ÚËı ÛÒÎÓ‚Ëflı ÓÍ‡Á‡ÎÒfl ‡‚Ì˚Ï 2,6. åÓÊÌÓ ÔÂ‰ÔÓÎÓÊËÚ¸, ˜ÚÓ ËÓÌÌ˚È Ó·ÏÂÌ Ì‡ Í‡·ÓÌ‡ÚÒÓ‰ÂÊ‡˘ÂÏ „Ë‰ÓÍÒË‰Â ˆËÍÓÌËfl (IV) ÒÓÔÓ‚ÓÊ‰‡ÂÚÒfl ÍÓÏÔÎÂÍÒÓÓ·‡ÁÓ‚‡ÌËÂÏ Í‡ÚËÓÌÓ‚ Ò ÔÓ‚ÂıÌÓÒÚÌ˚ÏË Í‡·ÓÌ‡ÚÌ˚ÏË „ÛÔÔËÓ‚Í‡ÏË. èÓ˝ÚÓÏÛ Ì‡·Î˛‰‡ÂÏ˚È ÔÓfl‰ÓÍ ÒÂÎÂÍÚË‚ÌÓÒÚË ÏÓÊÌÓ Ò‚flÁ‡Ú¸ Ò Ó·‡ÚÌ˚Ï fl‰ÓÏ ÔÓËÁ‚Â‰ÂÌËfl ‡ÒÚ‚ÓËÏÓÒÚË Í‡·ÓÌ‡ÚÓ‚ ÏÂÚ‡ÎÎÓ‚ èêSrCé3 < èPë‡ëé3 < èêMgCO3. ë ÛÏÂÌ¸¯ÂÌËÂÏ ‚ÂÎË˜ËÌ˚ ç (ËÒ. 48) ÒÌËÊ‡ÂÚÒfl ÒÓ·ˆËÓÌÌ‡fl ÒÔÓÒÓ·ÌÓÒÚ¸ Ï‡ÚÂË‡Î‡ ÔÓ Í‡ÚËÓÌ‡Ï ÒÚÓÌˆËfl, ˜ÚÓ ı‡‡ÍÚÂÌÓ ‰Îfl ÒÎ‡·ÓÍËÒÎ˚ı Í‡ÚËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌ˚ı Ï‡ÚÂË‡ÎÓ‚. èË ˝ÚÓÏ ÍÓ˝ÙÙËˆËÂÌÚ ‡ÒÔÂ‰ÂÎÂÌËfl ËÓÌÓ‚ ÒÚÓÌˆËfl ÔË ‡‚ÌÓ‚ÂÒÌÓÈ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË Sr2+ 0,05 ÏÏÓÎ¸/Î Ë ç = 9, ‡‚Ì˚È 1,0⋅104, ÛÏÂÌ¸¯‡ÂÚÒfl ÔË ç = 8 ‰Ó 4,5⋅103 Ë ÔË ç = 7,5 ‰Ó 1,5⋅103. á‡ÏÂÚÌÓÂ ÍÓÌÍÛËÛ˛˘ÂÂ ‚ÎËflÌËÂ Ì‡ ÒÓ·ˆË˛ Sr2+ Í‡·ÓÌ‡ÚÒÓ‰ÂÊ‡˘ËÏ „Ë‰ÓÍÒË‰ÓÏ ˆËÍÓÌËfl (IV) ÓÍ‡Á˚‚‡˛Ú Í‡ÚËÓÌ˚ Na+ (ËÒ. 49). ë Û‚ÂÎË˜ÂÌËÂÏ ÍÓÌˆÂÌÚ‡ˆËË Na+ ÒÓ·ˆËÓÌÌ‡fl ÒÔÓÒÓ·ÌÓÒÚ¸ Ï‡ÚÂË‡Î‡ ÛÏÂÌ¸¯‡ÂÚÒfl. Ç ˆÂÎÓÏ ÔÓÎÛ˜ÂÌÌ˚Â ‰‡ÌÌ˚Â ÔÓÁ‚ÓÎfl˛Ú ÂÍÓÏÂÌ‰Ó‚‡Ú¸ Í‡·ÓÌ‡ÚÒÓ‰ÂÊ‡˘ËÈ „Ë‰ÓÍÒË‰ ˆËÍÓÌËfl (IV) ‰Îfl ‚˚‰ÂÎÂÌËfl ‡‰ËÓÌÛÍÎË‰Ó‚ ÒÚÓÌˆËfl ËÁ ˘ÂÎÓ˜Ì˚ı ÌÂ ÒÎË¯ÍÓÏ Á‡ÒÓÎÂÌÌ˚ı ‡ÒÚ‚ÓÓ‚. áÄäãûóÖçàÖ èÓËÁ‚Ó‰ÒÚ‚ÂÌÌÓ-Ì‡Û˜ÌÓÈ ÙËÏÓÈ «íÂÏÓÍÒË‰» ÒÓÁ‰‡ÌÓ Ï‡ÎÓÚÓÌÌ‡ÊÌÓÂ ÔÓËÁ‚Ó‰ÒÚ‚Ó Ë ÓÒ‚ÓÂÌ ‚˚ÔÛÒÍ ÔÓ ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÚÂıÌÓÎÓ„ËË ÒÂÎÂÍÚË‚Ì˚ı ÌÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÓÍÒË‰Ó‚ ˆËÍÓÌËfl, ÚËÚ‡Ì‡ Ë ÓÎÓ‚‡, ÔÓÎÛ˜Ë‚¯Ëı ÚÓ„Ó‚Û˛ Ï‡ÍÛ «íÂÏÓÍÒË‰». ï‡‡ÍÚÂÌ˚ÏË Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ÏË ‰‡ÌÌ˚ı ÙËÎ¸ÚÛ˛˘Ëı Ï‡ÚÂË‡ÎÓ‚ fl‚Îfl˛ÚÒfl ÒÂÎÂÍÚË‚ÌÓÒÚ¸ Í ‡‰ËÓÌÛÍÎË‰‡Ï, ‚˚ÒÓÍËÂ ÍËÌÂÚË˜ÂÒÍËÂ ı‡‡ÍÚÂËÒÚËÍË Ë ‡‰Ë‡ˆËÓÌÌ‡fl ÒÚÓÈÍÓÒÚ¸. ëÓ·ÂÌÚ˚ ‚˚ÔÛÒÍ‡˛ÚÒfl ‚ ‚Ë‰Â ÏÂı‡ÌË˜ÂÒÍË-ÔÓ˜Ì˚ı ÒÙÂË˜ÂÒÍËı „‡ÌÛÎ ‡ÁÏÂ‡ÏË 0,4–1,0, 0,2–0,4 Ë 0,05–0,1 ÏÏ. ëÓ·ÂÌÚ˚ Ï‡ÍË «íÂÏÓÍÒË‰» Ì‡¯ÎË ÔËÏÂÌÂÌËÂ ‚ ‡ÚÓÏÌÓÈ ˝ÌÂ„ÂÚËÍÂ ‰Îfl Ó˜ËÒÚÍË ÓÚ ‡‰ËÓÌÛÍÎË‰Ó‚ ÚÂıÌÓÎÓ„Ë˜ÂÒÍËı ‚Ó‰ Äùë: ÊË‰ÍËı ‡‰ËÓ‡ÍÚË‚Ì˚ı ÓÚıÓ‰Ó‚, ÍÓÌ‰ÂÌÒ‡ÚÓ‚ ‚˚Ô‡Ì˚ı ‡ÔÔ‡‡ÚÓ‚ (‰Â·‡Î‡ÌÒÌ˚ı ‚Ó‰), ‚Ó‰ ·‡ÒÒÂÈÌÓ‚ ‚˚‰ÂÊÍË ÓÚ‡·ÓÚ‡ÌÌÓ„Ó ÚÓÔÎË‚‡, ÎËÍ‚Ë‰‡ˆËË ÔÓÒÎÂ‰ÒÚ‚ËÈ ‡‚‡ËÈÌ˚ı ÒËÚÛ‡ˆËÈ. àÒÔÓÎ¸ÁÓ‚‡ÌËÂ ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ ÔÓÁ‚ÓÎËÎÓ ÔÓ‚˚ÒËÚ¸ ˝ÍÓÎÓ„Ë˜ÂÒÍÛ˛ ·ÂÁÓÔ‡ÒÌÓÒÚ¸ Äùë. ç‡ ÒÂ„Ó‰Ìfl¯ÌËÈ ‰ÂÌ¸ ÒÓ·ÂÌÚ˚ «íÂÏÓÍÒË‰» ÔËÏÂÌfl˛ÚÒfl Ì‡ Äùë êÓÒÒËË Ë ‚ıÓ‰flÚ ‚ ÔÓÂÍÚ ÇÇùê-1000, Â‡ÎËÁÛÂÏ˚È Ì‡ Äùë «äÛ‰‡ÌÍÛÎ‡Ï» (àÌ‰Ëfl). ëÓ·ÂÌÚ˚ Ú‡ÍÊÂ ËÒÔÓÎ¸ÁÛ˛ÚÒfl ‚ ÔËÍÎ‡‰ÌÓÈ ‡‰ËÓıËÏËË ‰Îfl ÔÓËÁ‚Ó‰ÒÚ‚‡ ÏÂ‰ËˆËÌÒÍËı „ÂÌÂ‡ÚÓÓ‚ 68Ge–68Ga Ë ‡‰ËÓÌÛÍÎË‰Ó‚ ÏÂ‰ËˆËÌÒÍÓ„Ó Ì‡ÁÌ‡˜ÂÌËfl 99Mo; ‚ ÔË˘Â‚ÓÈ ÔÓÏ˚¯ÎÂÌÌÓÒÚË – ‰Îfl Ó˜ËÒÚÍË ‚ËÌ Ë ÍÓÌ¸flÍÓ‚ ÓÚ ËÁ·˚ÚÓ˜Ì˚ı ÍÓÎË˜ÂÒÚ‚ ÏÂÚ‡ÎÎÓ‚ Ë ‰ÓÓ˜ËÒÚÍË ÔËÚ¸Â‚ÓÈ ‚Ó‰˚. ëÓ·ÂÌÚ˚ ÔË„Ó‰Ì˚ ‰Îfl Ó˜ËÒÚÍË ·ËÓÎÓ„Ë˜ÂÒÍËı ÊË‰ÍÓÒÚÂÈ, ‚ÍÎ˛˜‡fl „ÂÏÓ-, ÎËÏÙÓ- Ë ÔÎ‡ÁÏÓÒÓ·ˆË˛. Ä‚ÚÓ ‚˚‡Ê‡ÂÚ ·Î‡„Ó‰‡ÌÓÒÚ¸ ÒÓÚÛ‰ÌËÍ‡Ï ÙËÏ˚ «íÂÏÓÍÒË‰» Ë ÓÒÓ·ÂÌÌÓ ‚Â‰Û˘ËÏ ÒÔÂˆË‡ÎËÒÚ‡Ï ë.à. ÅÓÓ‚ÍÓ‚Û, Ä.û. åÛÓÏÒÍÓÏÛ, î.ã. ä‡Îfl„ËÌÛ, å.ã. ä‡Îfl„ËÌÓÈ, é.ã. ÅÓÓ‚ÍÓ‚ÓÈ Á‡ ÒÓÁ‰‡ÌËÂ Ó·ÓÛ‰Ó‚‡ÌËfl Ë Ô‡ÍÚË˜ÂÒÍÛ˛ Â‡ÎËÁ‡ˆË˛ ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÚÂıÌÓÎÓ„ËË. 91 Ä‚ÚÓ ‚˚‡Ê‡ÂÚ ÓÒÓ·Û˛ ·Î‡„Ó‰‡ÌÓÒÚ¸ ò‡˚„ËÌÓÈ ã.Ä. Á‡ ÔÓÏÓ˘¸ ‚ Ó·Î‡ÒÚË Ì‡Û˜ÌÓ-ÚÂıÌË˜ÂÒÍÓÈ ËÌÙÓÏ‡ˆËË Ë Ô‡ÚÂÌÚÓ‚Â‰ÂÌËfl Ë Á‡ ÔÓ‰„ÓÚÓ‚ÍÛ ÛÍÓÔËÒË Í ÔÛ·ÎËÍ‡ˆËË. éÚÁ˚‚˚ Ë ÔÂ‰ÎÓÊÂÌËfl Ì‡Ô‡‚ÎflÚ¸ ÔÓ ‡‰ÂÒÛ: áÄé èçî «íÂÏÓÍÒË‰». 624250, ë‚Â‰ÎÓ‚ÒÍ‡fl Ó·Î‡ÒÚ¸, „. á‡Â˜Ì˚È, ‡/fl 94. E-mail: admin@termoxid.ru íÂÎ/Ù‡ÍÒ (343-77) 7-28-60 ëèàëéä ãàíÖêÄíìêõ 1. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , É Ó Ì ˜ ‡  Ç . î . , å Ó Ë Ò Â Â ‚ Ç . Ö . áÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÌÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â „Ë‰ÓÍÒË‰Ó‚ ÚËÚ‡Ì‡, ˆËÍÓÌËfl Ë ÓÎÓ‚‡ // àÓÌÌ˚È Ó·ÏÂÌ Ë ËÓÌÓÏÂÚËfl: ë·. ãÂÌËÌ„‡‰ÒÍÓ„Ó ÛÌ-Ú‡. ã.: ãÉì, 1986. Ç˚Ô. 5. ë. 9–29. 2. Ç Ó Î ¸ ı Ë Ì Ç . Ç . áÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÔÓˆÂÒÒ˚ Ë Ëı ÔËÏÂÌÂÌËÂ ‚ ÚÂıÌÓÎÓ„ËË ÌÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËı ËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌËÍÓ‚ // àÓÌÌ˚È Ó·ÏÂÌ Ë ËÓÌÓÏÂÚËfl: åÂÊ‚ÛÁ. Ò·. ë‡ÌÍÚ-èÂÚÂ·Û„ÒÍÓ„Ó ÛÌ-Ú‡, 1996. Ç˚Ô. 9. ë. 3–23. 3. S a n c h e r C . , L i v a g e J . // New. J. Chem., 1990. V. 14, No. 6–7. ê. 513–521. 4. Sol-gel processes for ceramic nuclear fuels // Panel proc. series IAEA. Vienna, 1968. 179 p. 5. å ‡ Í ‡  Ó ‚ Ç . å . Ë ‰  . // ê‡‰ËÓıËÏËfl, 1976. í. 8, ‹ 5. ë. 773–783. 6. H a a s P . A . e t a l . // Ind. and End. Chem. Prod. Res. and Develop., 1980. V. 19, No. 3. P. 459–467. 7. Å ‡  ‡ Ì Ç . // ÑÓÍÎ. 3-„Ó ÒËÏÔ. ëùÇ, 24–26 Ï‡Ú‡ 1974. è‡„‡, 1975. ë. 258–271. 8. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . áÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÒÙÂÓ„‡ÌÛÎËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÓÍÒË‰Ó‚ ÚËÚ‡Ì‡, ÓÎÓ‚‡ Ë ˆËÍÓÌËfl // í. ì‡Î. ÍÓÌÙ. ÔÓ ‡‰ËÓıËÏËË, 27–29 ÒÂÌÚfl·fl 2001. ÖÍ‡ÚÂËÌ·Û„: ìÉíììèà, 2001. ë. 76–90. 9. è Ó Ò Ô Â Î Ó ‚ Ä . Ä . Ë ‰  . // ïËÏËfl Ë ÚÂıÌÓÎÓ„Ëfl ÌÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚. èÂÏ¸, 1979. ë. 85–91. 10. Å Î ˛ Ï Â Ì Ú ‡ Î ¸ ì . Å . ïËÏËfl ˆËÍÓÌËfl. å.: àÌÓÒÚ. ÎËÚ., 1963. 165 Ò. 11. ë Ó Î Ó ‚ Í Ë Ì Ä . ë . , ñ ‚ Â Ú Í Ó ‚ ‡ á . ç . // ìÒÔÂıË ıËÏËË, 1962. í. 31, ‹ 11. ë. 1394–1416. 12. Ç Û Î Ë ı Ä . à . àÓÌÓÓ·ÏÂÌÌ˚È ÒËÌÚÂÁ. å.: ïËÏËfl, 1973. 159 Ò. 13. B h a t i a L . S . , G h o s h S . // J. Ind. Chem. Soc., 1939. No. 7. P. 687–697. 14. T h o m a s L . W . , S t e w a r t W . G . // Kolloid Zeitschrift, 1939. Bd 86, No. 3. S. 279–288. 15. á Ë „ Ï Ó Ì ‰ Ë ê . äÓÎÎÓË‰Ì‡fl ıËÏËfl. äËÂ‚: ìçàë, 1931. 59 Ò. 16. è‡Ú. 3723273 (ëòÄ), åäà Ç 01 j 13.02. éÔÛ·Î. ‚ êÜ ïËÏËfl, 1977. 3ã302è. 17. O w e n s H . S . , M o r r i s R . // J. Phys. Chem., 1938. V. 42, No. 5. P. 563–566. 18. B a r a n V . e t a l . // J. Radioanal. Chem., 1975. V. 24, No. 2. P. 355–359 19. P o s n j a k B . E . The nature of “stannic acids” // J. Phys. Chem., 1926. V. 30, No. 5. P. 1073–1076. 20. W e i s e r H . B . Hydrous stannic aıidÂs IV // J. Phys. Chem., 1922. V. 26, No. 4. P. 654–686. 21. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , É Ó Ì ˜ ‡  Ç . î . , Å ‡  ˚ · Ë Ì Ç . à . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓÈ SnO2, ÔÓÎÛ˜ÂÌÌÓÈ ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ // àÁ‚. Äç ëëëê. çÂÓ„. Ï‡ÚÂ., 1979. í. 15, ‹ 12. ë. 2248–2250. 93 22. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , É Ó Ì ˜ ‡  Ç . î . , Å ‡  ˚ · Ë Ì Ç . à . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ ÚÂÏË˜ÂÒÍÓÈ ÛÒÚÓÈ˜Ë‚ÓÒÚË „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ÓÎÓ‚‡, ÔÓÎÛ˜ÂÌÌÓ„Ó ÁÓÎ¸„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ // àÁ‚. Äç ëëëê. çÂÓ„. Ï‡ÚÂ., 1981. í. 17, ‹ 10. ë. 1804–1808. 23. É Ó Ì ˜ ‡  Ç . î . , Å ‡  ˚ · Ë Ì Ç . à . , ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , í  Â Ú ¸ fl Í Ó ‚ ë . ü . ÉË‰ÓÚÂÏ‡Î¸ÌÓÂ ÏÓ‰ËÙËˆËÓ‚‡ÌËÂ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ÓÎÓ‚‡, ÔÓÎÛ˜ÂÌÌÓ„Ó ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ // àÁ‚. Äç ëëëê. çÂÓ„. Ï‡ÚÂ., 1982. í. 18, ‹ 1. ë. 79–81. 24. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , É ‡ Î Í Ë Ì Ç . å . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ ÚÂÏË˜ÂÒÍÓ„Ó ÔÓ‚Â‰ÂÌËfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓÈ ‰‚ÛÓÍËÒË ˆËÍÓÌËfl, ÔÓÎÛ˜ÂÌÌÓÈ ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ // äËÌÂÚËÍ‡ Ë Í‡Ú‡ÎËÁ, 1980. í. 21, ‹ 6. ë. 1608; ‰ÂÔ. ‚ Çàçàíà. ‹ 4227–80. 25.09.80. 25. å ‡ Î ˚ ı í . É . , ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , í  Â Ú ¸ fl Í Ó ‚ ë . ü . Ë ‰  . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ Ò‚ÓÈÒÚ‚ ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ÚËÚ‡Ì‡, ÔÓÎÛ˜ÂÌÌÓ„Ó ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ // àÁ‚. Äç ëëëê. çÂÓ„. Ï‡ÚÂ., 1980. í. 16, ‹ 10. ë. 1857–1860. 26. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , å ‡ Î ˚ ı í . É . , Ñ Ó  Ó Ù Â Â ‚ û . Ä . , í  Â Ú ¸ fl Í Ó ‚ ë . ü . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ ÚÂÏË˜ÂÒÍÓ„Ó ÔÓ‚Â‰ÂÌËfl ÒÓ·ÂÌÚ‡ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓÈ ‰‚ÛÓÍËÒË ÚËÚ‡Ì‡ // äËÌÂÚËÍ‡ Ë Í‡Ú‡ÎËÁ, 1980. í. 21, ‹ 6. ë. 1608; ‰ÂÔ. ‚ Çàçàíà. ‹ 4226–80. 25.09.80. 27. ä ‡ ˆ Ó · ‡ ¯ ‚ Ë Î Ë ü . ê . , ä Û  Í Ó ‚ ‡ ç . ë . îÓÏÓ‚Í‡ ÏËÍÓÒÙÂË˜ÂÒÍËı Ë ¯‡ËÍÓ‚˚ı ‡‰ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ Ë Í‡Ú‡ÎËÁ‡ÚÓÓ‚ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â ‡ÍÚË‚ÌÓÈ ÓÍËÒË ‡Î˛ÏËÌËfl. å.: ñçààíùçÂÙÚÂıËÏ, 1973. 65 Ò. 28. Ç Î ‡ Ò Ó ‚ Ç . Ä . , ä  Û ˜ Ë Ì Ë Ì ‡ ç . ë . , Å ‡ ¯ Ï ‡ Í Ó ‚ ‡ é . ä . Ë ‰  . é ÊË‰ÍÓÒÚÌÓÏ ÙÓÏËÓ‚‡ÌËË „‡ÌÛÎ ÓÍËÒË ‡Î˛ÏËÌËfl // Ü. ÔËÍÎ. ıËÏ., 1977. í. 50, ‹ 1. ë. 5–8. 29. G l a s m a n Y u . // Croat. Chem. Acta, 1979. V. 52, No. 2. P. 115–123. 30. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , ò Ú Ë Ì Ä . è . , í  Â Ú ¸ fl Í Ó ‚ ë . ü . Ë ‰  . èÓÎÛ˜ÂÌËÂ ‚Ó‰Ì˚ı ÁÓÎÂÈ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÓÍËÒÎÓ‚ ˆËÍÓÌËfl, ÚËÚ‡Ì‡, ÓÎÓ‚‡ ÏÂÚÓ‰ÓÏ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ‡ Ëı ıÎÓËÒÚ˚ı ÒÓÎÂÈ // äÓÎÎÓË‰Ì˚È ÊÛÌ‡Î, 1981. í. 43, ‹ 4. ë. 812–816. 31. É Ó  Ó ˘ Â Ì Í Ó ü . É . ïËÏËfl ÚËÚ‡Ì‡. äËÂ‚: ç‡ÛÍ. ‰ÛÏÍ‡, 1970. 32. Å  ‡ „ Ë Ì ‡ å . à . , Å Ó · ˚  Â Ì Í Ó û . ü . // Ü. ÌÂÓ„. ıËÏ., 1972. í. 17, ‚˚Ô. 1. ë. 117. 33. Å  ‡ „ Ë Ì ‡ å . à . , ñ ‚ Â Ú Í Ó ‚ ‡ å . è . , Å Ó · ˚  Â Ì Í Ó û . ü . // Ü. ÙËÁ. ıËÏ., 1977. í. 51, ‹ 5. ë. 1222. 34. R u m p f M . E . P . // Ann. Chem., 1937. V. 11, No. 8. P. 456. 35. D a v i s J . E . D . , L o n g D . A . // J. Chem. Soc. (A), 1968. No. 10. P. 2560. 36. A d a n i s D . M . , N e w t o n D . C . J . // J. Chem. Soc. (A), 1968. No. 9. P. 2262. 37. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , Ç Ó ‚ Í ë . å . ëÔÂÍÚ˚ ÍÓÏ·ËÌ‡ˆËÓÌÌÓ„Ó ‡ÒÒÂflÌËfl ‚Ó‰Ì˚ı ÒÓÎflÌÓÍËÒÎ˚ı ‡ÒÚ‚ÓÓ‚ ÚËÚ‡Ì‡ (IV) // Ü. ÌÂÓ„. ıËÏ., 1987. í. 32, ‹ 9. ë. 2285–2287. 38. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , Ç Ó ‚ Í ë . å . , É Ó Ì ˜ ‡  Ç . î . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ „Ë‰ÓÎËÁ‡ ÚËÚ‡Ì‡ (IV) ‚ ÒÓÎflÌÓÍËÒÎ˚ı ‡ÒÚ‚Ó‡ı Ò ÔËÏÂÌÂÌËÂÏ ÍÓÏ·ËÌ‡ˆËÓÌÌÓ„Ó ‡ÒÒÂflÌËfl Ò‚ÂÚ‡ // Ü. ÌÂÓ„. ıËÏ., 1988. í. 33, ‹ 7. ë. 1706–1712. 39. ç ‡ Í ‡ Ï Ó Ú Ó ä . àÌÙ‡Í‡ÒÌ˚Â ÒÔÂÍÚ˚ ÌÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËı ÍÓÓ‰ËÌ‡ˆËÓÌÌ˚ı ÒÓÂ‰ËÌÂÌËÈ. å.: åË, 1966. 40. å Ó  Ó Á Ó ‚ à . ë . , í Ó Ô Ú ˚ „ Ë Ì ‡ í . å . // Ü. ÌÂÓ„. ıËÏ., 1960. í. 5, ‹ 11. ë. 2518–2521. 94 41. í Ó Ô Ú ˚ „ Ë Ì ‡ í . å . , å Ó  Ó Á Ó ‚ à . ë . // Ü. ÌÂÓ„. ıËÏ., 1961. í. 6, ‹ 7. ë. 1685–1688. 42. ç ‡ · Ë ‚ ‡ Ì Â ˆ Å . à . , ä Û ‰  Ë ˆ Í ‡ fl ã . ç . // Ü. ÌÂÓ„. ıËÏ., 1967. í. 12, ‹ 5. ë. 1165. 43. Ç ‡  ¯ ‡ Î Å . É . , Å Ó ·  Ó ‚ Ä . Ç . , å ‡ ‚  Ë Ì Å . ç . Ë ‰  . // ÑÓÍÎ. Äç ëëëê, 1974. í. 216, ‹ 2. ë. 374. 44. P a q u e s - L e d e n t M . T h . // Spectrochim. Acta, 1976. V. 32 A, No. 6. P. 1339. 45. Å Ó · Ó ‚ Ë ˜ ü . ë . // éÔÚËÍ‡ Ë ÒÔÂÍÚÓÒÍÓÔËfl, 1963. í. 14, ‹ 5. ë. 647–650. 46. ï Ó ‰ ‡ Í Ó ‚ Ò Í ‡ fl ê . ü . ïËÏËfl ÚËÚ‡ÌÒÓ‰ÂÊ‡˘Ëı ÒÚÂÍÓÎ Ë ÒËÚ‡ÎÎÓ‚. å.: ïËÏËfl, 1978. 47. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , É ‡ Î Í Ë Ì Ç . å . , Ç Ó ‚ Í ë . å . , ä Ó  Â Ì Í Ó ‚ ‡ Ä . Ç . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ Ó·‡ÁÓ‚‡ÌËfl ÁÓÎfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ‡ÒÚ‚Ó‡ ZrOCl2 // äÓÎÎÓË‰Ì˚È ÊÛÌ‡Î, 1985. í. 47, ‹ 1. ë. 120–125. 48. Å Û  Í Ó ‚ ä . Ñ . , ä Ó Ê Â ‚ Ì Ë Í Ó ‚ É . Ç . , ã Ë Î Ë ˜ ã . ë . , å ˛ Ì ‰ ã . Ä . // Ü. ÌÂÓ„. ıËÏ., 1982. í. 27, ‹ 6. ë. 1427–1431. 49. Å Û  Í Ó ‚ ä . Ñ . , ã Ë Î Ë ˜ ã . ë . èÓ·ÎÂÏ˚ ÒÓ‚ÂÏÂÌÌÓÈ ıËÏËË ÍÓÓ‰ËÌ‡ˆËÓÌÌ˚ı ÒÓÂ‰ËÌÂÌËÈ. ã.: àÁ‰-‚Ó ãÉì, 1968. ‹ 2. ë. 134. 50. ê Â È Ì Ú Â Ì ï . í . ëÚÓÂÌËÂ Ë Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ ‡‰ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ Ë Í‡Ú‡ÎËÁ‡ÚÓÓ‚. å.: åË, 1973. 332 Ò. 51. ï ‡ È ‰ Û Í à . // ìÒÔÂıË ıËÏËË, 1961. í. 47, ‚˚Ô. 9. ë. 1145. 52. Ñ Ó Î Ï ‡ Ú Ó ‚ û . Ñ . // Ü. ÔËÍÎ. ıËÏ., 1969. í. 42, ‹ 8. ë. 1725. 53. Å Â  Â Ò Ú Â Ì Â ‚ ‡ á . ü . , ä Ó  Â ˆ Í ‡ fl É . Ä . , ä ‡  „ Ë Ì É . Ä . // äÓÎÎÓË‰Ì˚È ÊÛÌ‡Î, 1950. í. 12, ‹ 5. ë. 338–342. 54. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , å ‡ Î ˚ ı í . É . , ã Ó „ Û Ì ˆ Â ‚ Ö . ç . , ò Ú Ë Ì Ä . è . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ Ó·‡ÁÓ‚‡ÌËfl ÁÓÎfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓÈ ‰‚ÛÓÍËÒË ÚËÚ‡Ì‡ ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ‡ÒÚ‚Ó‡ ˜ÂÚ˚ÂııÎÓËÒÚÓ„Ó ÚËÚ‡Ì‡ // Ü. ÔËÍÎ. ıËÏ., 1980. í. 53, ‹ 6. ë. 1277–1281. 55. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , Ç Ó ‚ Í ë . å . , å ‡ Î ˚ ı í . É . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ Ó·‡ÁÓ‚‡ÌËfl ÁÓÎfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓÈ ‰‚ÛÓÍËÒË ÚËÚ‡Ì‡ ÏÂÚÓ‰ÓÏ ÍÓÏ·ËÌ‡ˆËÓÌÌÓ„Ó ‡ÒÒÂflÌËfl Ò‚ÂÚ‡ // äÓÎÎÓË‰Ì˚È ÊÛÌ‡Î, 1984. í. 64, ‹ 3. ë. 607–609. 56. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , Ç Ó ‚ Í ë . å . , É ‡  Ë ‰ Û Î Ë ˜ ã . ç . äÓÎÎÓË‰ÌÓ-ıËÏË˜ÂÒÍËÂ ÔÂ‚‡˘ÂÌËfl ÚËÚ‡Ì‡ (IV) ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ‚Ó‰ÌÓ„Ó ‡ÒÚ‚Ó‡ TiCl4 // äÓÎÎÓË‰Ì˚È ÊÛÌ‡Î, 1990. í. 52, ‹ 1. ë. 188–191. 57. Ç Ó ‚ Í ë . å . , ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , Å Ó · Ó ‚ Ë ˜ ü . ë . Ë ‰  . // í. 4-„Ó ÇÒÂÒÓ˛Á. ÒÓ‚. ÔÓ ıËÏËË Ú‚Â‰Ó„Ó ÚÂÎ‡. ë‚Â‰ÎÓ‚ÒÍ, 1985. ë. 21. 58. Ä. Ò. 1128623 (ëëëê). ëÔÓÒÓ· ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÁÓÎfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ÚËÚ‡Ì‡ / ã.å. ò‡˚„ËÌ, Ç.î. ÉÓÌ˜‡, Ç.à. Å‡˚·ËÌ, Ä.è. òÚËÌ, ë.å. ÇÓ‚Í, é.û. ëÏ˚¯ÎflÂ‚‡. á‡fl‚Î. 20.04.83. åäà ë 25 Ç 1/00. 59. ä ‚ÓÔÓÒÛ Ó ÒÚÓÂÌËË Ë ËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌ˚ı Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ı „Ë‰ÓÓÍËÒË ÚËÚ‡Ì‡ / î.Ä. ÅÂÎËÌÒÍ‡fl, Ö.Ñ. å‡Í‡Ó‚‡ Ë ‰. // àÓÌÌ˚È Ó·ÏÂÌ Ë ËÓÌÓÏÂÚËfl. ã.: àÁ‰-‚Ó ãÉì, 1979. Ç˚Ô. 1. ë. 21–33. 60. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , É Ó Ì ˜ ‡  Ç . î . , Å ‡  ˚ · Ë Ì Ç . à . Ë ‰  . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ Ó·‡ÁÓ‚‡ÌËfl ÁÓÎfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓÈ ‰‚ÛÓÍËÒË ÓÎÓ‚‡ ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ‡ÒÚ‚Ó‡ ıÎÓËÒÚÓ„Ó ÓÎÓ‚‡ // äÓÎÎÓË‰Ì˚È ÊÛÌ‡Î, 1981. í. 43, ‹ 1. ë. 192–195. 61. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , É Ó Ì ˜ ‡  Ç . î . , Ç Ó ‚ Í ë . å . Ë ‰  . àÁÏÂÌÂÌËÂ ÒÚÛÍÚÛ˚ ÍÓÎÎÓË‰Ì˚ı ˜‡ÒÚËˆ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓÈ ‰‚ÛÓÍËÒË ÓÎÓ‚‡ ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ‡ÒÚ‚Ó‡ SnCl4 // äÓÎÎÓË‰Ì˚È ÊÛÌ‡Î, 1983. í. 45, ‹ 1. ë. 127–131. 95 62. W o o d w a r d L . A . , A n d e r s o n L . E . // J. Chem. Soc., 1957. No. 6. P. 1284. 63. èËÏÂÌÂÌËÂ ‰ÎËÌÌÓ‚ÓÎÌÓ‚ÓÈ àä-ÒÔÂÍÚÓÒÍÓÔËË ‚ ıËÏËË / Ä. îËÌ„, è. ÉÂÈÚÒ, ä. êÂ‰ÍÎËÙ Ë ‰. å.: åË, 1973. 64. èËÏÂÌÂÌËÂ ÒÔÂÍÚÓ‚ ÍÓÏ·ËÌ‡ˆËÓÌÌÓ„Ó ‡ÒÒÂflÌËfl / èÓ‰ Â‰. Ä.å. ÄÌ‰ÂÒÂÌ‡. å.: åË, 1977. 65. Å ‡ Î Ë ˜ Â ‚ ‡ í . É . , è Â Ú  Ó ‚ ‡ É . Ä . , ê Ó È ç . à . , ò ‡  Í Ó Ö . Ñ . // èÓ·ÎÂÏ˚ ÒÓ‚ÂÏÂÌÌÓÈ ıËÏËË ÍÓÓ‰ËÌ‡ˆËÓÌÌ˚ı ÒÓÂ‰ËÌÂÌËÈ. ã.: àÁ‰-‚Ó ãÉì, 1970. ‹ 3. ë. 162. 66. B r u n t H . A . , Z e i l W . Z . // Phys. Chem. Neue Folge, 1962. Bd 32. S. 384. 67. C l e a r f i e l d A . , N a n c o l l a s G . H . , B l e s s i n g R . H . New inorganic ion exchanger // Ion Exchange and Solvent-Extraction, 1973. V. 5, No. 1. P. 1–120. 68. C l e a r f i e l d A . , V a u g h a n P . A . // Acta cryst., 1956. V. 9, No. 7. P. 555. 69. M u h a G . H . , V a u g h a n P . A . // J. Chem. Phys., 1960. V. 33, No. 1. P. 194. 70. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , Ç Ó ‚ Í ë . å . , ë Ï ˚ ¯ Î fl Â ‚ ‡ é . û . Ë ‰  . äÓÎÎÓË‰ÌÓ-ıËÏË˜ÂÒÍËÂ ÔÂ‚‡˘ÂÌËfl ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ‰‚ÛıÍÓÏÔÓÌÂÌÚÌÓ„Ó ‚Ó‰ÌÓ„Ó ‡ÒÚ‚Ó‡ SnCl4 Ë TiCl4 // äÓÎÎÓË‰Ì˚È ÊÛÌ‡Î, 1991. í. 53, ‹ 1. ë. 178–181. 71. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , å ‡ Î ˚ ı í . É . , É ‡ Î Í Ë Ì Ç . å . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ ‚˚ÒÓÍÓ‰ËÒÔÂÒÌ˚ı Ó·‡ÁˆÓ‚ ÒËÒÚÂÏ˚ ZrO2–TiO2, ÔÓÎÛ˜ÂÌÌ˚ı ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ // çÂÓ„. Ï‡ÚÂ., 1989. í. 25, ‹ 9. ë. 1518–1522. 72. ë Ú  Â Í Ó Î Ó ‚ Ò Í Ë È Ç . ç . , è Ó Î Â Ê ‡ Â ‚ û . å . , è ‡ Î ¸ „ Û Â ‚ ë . î . éÍÒË‰˚ Ò ÔËÏÂÒÌÓÈ ‡ÁÛÔÓfl‰Ó˜ÂÌÌÓÒÚ¸˛: ÒÓÒÚ‡‚, ÒÚÛÍÚÛ‡, Ù‡ÁÓ‚˚Â ÔÂ‚‡˘ÂÌËfl. å.: ç‡ÛÍ‡, 1987. 160 Ò. 73. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , É ‡ Î Í Ë Ì Ç . å . , Ç Ó ‚ Í ë . å . , Ñ Ó  Ó Ù Â Â ‚ û . Ä . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ Ú‚Â‰˚ı ‡ÒÚ‚ÓÓ‚ ÒËÒÚÂÏ˚ ZrO2–Y2O3, ÔÓÎÛ˜ÂÌÌ˚ı ÁÓÎ¸„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ // çÂÓ„. Ï‡ÚÂ., 1991. í. 27, ‹ 2. ë. 295–299. 74. ä ‡  ‡ Í ˜ Ë Â ‚ ã . É . , Å Â Î Â Ì Ó Í í . å . , å Ë Ú fl Í Ë Ì è . ã . ëËÌÚÂÁ Ë ÙËÁËÍÓ-ıËÏË˜ÂÒÍËÂ Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ ÁÓÎÂÈ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÓÍÒË‰Ó‚. 1. áÓÎ¸ ‰ËÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl // ëË·. ıËÏ. ÊÛÌ‡Î, 1992. Ç˚Ô. 4. ë. 100–104. 75. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , É ‡ Î Í Ë Ì Ç . å . , í  Â Ú ¸ fl Í Ó ‚ ë . ü . , ä Ó  Â Ì Í Ó ‚ ‡ Ä . Ç . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ ÔÓËÒÚÓÈ ÒÚÛÍÚÛ˚ ÒÏÂ¯‡ÌÌÓ„Ó ‡‰ÒÓ·ÂÌÚ‡ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÓÍÒË‰Ó‚ ˆËÍÓÌËfl Ë ‡Î˛ÏËÌËfl // çÂÓ„. Ï‡ÚÂ., 1988. í. 24, ‹ 10. ë. 1673–1675. 76. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , í  Â Ú ¸ fl Í Ó ‚ ë . ü . , É ‡ Î Í Ë Ì Ç . å . íÂÏË˜ÂÒÍÓÂ ÔÓ‚Â‰ÂÌËÂ ·ËÌ‡ÌÓ„Ó ‡‰ÒÓ·ÂÌÚ‡ 8ZrO2⋅Al2O3, ÔÓÎÛ˜ÂÌÌÓ„Ó ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ // çÂÓ„. Ï‡ÚÂ., 1992. í. 28, ‹ 7. ë. 1543–1547. 77. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , è Ó Ì Ó Ï ‡  Â ‚ Ç . É . , É ‡ Î Í Ë Ì Ç . å . , Ü Û Í Ó ‚ ë . ë . íÂÏË˜ÂÒÍÓÂ ÔÓ‚Â‰ÂÌËÂ ‰‚ÛıÍÓÏÔÓÌÂÌÚÌÓ„Ó ‡‰ÒÓ·ÂÌÚ‡ ÒËÒÚÂÏ˚ ZrO2–MnO2 // çÂÓ„. Ï‡ÚÂ., 1990. í. 26, ‹ 4. ë. 818–822. 78. ä ‡  ‡ Í ˜ Ë Â ‚ ã . É . , ã fl ı Ó ‚ ç . Ç . ÉÂÎÂÓ·‡ÁÓ‚‡ÌËÂ ‚ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓÈ ÒËÒÚÂÏÂ Al2O3–ZrO2 // äÓÎÎÓË‰Ì˚È ÊÛÌ‡Î, 1996. í. 58, ‹ 1. ë. 40–43. 79. î  Ë ‰  Ë ı Ò · Â  „ Ñ . Ä . äÛÒ ÍÓÎÎÓË‰ÌÓÈ ıËÏËË. ã.: ïËÏËfl, 1984. 368 Ò. 80. á ‡ È ˆ Â ‚ ã . å . é „Ë‰ÓÓÍËÒflı ˆËÍÓÌËfl // Ü. ÌÂÓ„. ıËÏ., 1966. í. 11, ‚˚Ô. 7. ë. 1684–1692. 81. Ç Ó Î ¸ ı Ë Ì Ç . Ç . Ë ‰  . // àÁ‚. ‚ÛÁÓ‚. ñ‚ÂÚÏÂÚ., 1966. ‹ 4. ë. 28–32. 82. Ç Ó Î ¸ ı Ë Ì Ç . Ç . , è Ó Ì Ó Ï ‡  Â ‚ Ö . à . , á Ó Î Ó Ú ‡ ‚ Ë Ì Ç . ã . ÇÎËflÌËÂ ÒÔÓÒÓ·‡ „‡ÌÛÎËÓ‚‡ÌËfl Ì‡ ÒÓ·ˆËÓÌÌ˚Â Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÓÍËÒÎÓ‚ ÏÂÚ‡ÎÎÓ‚ // àÁ‚. Äç ëëëê. çÂÓ„. Ï‡ÚÂ., 1965. í. 1, ‹ 9. ë. 1573–1576. 96 83. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , è Ó Ò Ô Â Î Ó ‚ Ä . Ä . , ó Û ı Î ‡ Ì ˆ Â ‚ Ç . É . èÓÎÛ˜ÂÌËÂ „‡ÌÛÎËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËÎ‡ Á‡ÏÓ‡ÊË‚‡ÌËÂÏ Ë Â„Ó ËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌ˚Â Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ // ê‡‰ËÓıËÏËfl, 1965. í. 7, ‹ 6. ë. 744–747. 84. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , ó Û ı Î ‡ Ì ˆ Â ‚ Ç . É . é ‚ÓÁÏÓÊÌÓÒÚË Á‡ÏÓ‡ÊË‚‡ÌËfl „ÂÎÂÈ Í‡Í ÏÂÚÓ‰‡ „‡ÌÛÎflˆËË ÌÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËı ‡‰ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ // ê‡‰ËÓıËÏËfl, 1972. í. 14, ‹ 2. ë. 231–234. 85. è Ó Î Â Ê ‡ Â ‚ û . å . , å Ë Í ¯ Â ‚ Ë ˜ å . Ç . // í. ì‡Î. ÔÓÎËÚÂı. ËÌ-Ú‡, 1975. ‹ 226. ë. 9–14. 86. ç Â È Ï ‡  Í à . Ö . // ìÒÔÂıË ıËÏËË, 1956. í. 25, ‹ 6. ë. 748–764. 87. ç Â È Ï ‡  Í à . Ö . // èÓÎÛ˜ÂÌËÂ, ÒÚÛÍÚÛ‡ Ë Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ ÒÓ·ÂÌÚÓ‚. ã.: ÉÂÓıËÏËÁ‰‡Ú, 1959. ë. 112–122. 88. ç Â È Ï ‡  Í à . Ö . ëËÌÚÂÚË˜ÂÒÍËÂ ÏËÌÂ‡Î¸Ì˚Â ‡‰ÒÓ·ÂÌÚ˚ Ë ÌÓÒËÚÂÎË Í‡Ú‡ÎËÁ‡ÚÓÓ‚. äËÂ‚: ç‡ÛÍ. ‰ÛÏÍ‡, 1982. 210 Ò. 89. ò Â È Ì Ù ‡ È Ì ê . û . , ç Â È Ï ‡  Í à . Ö . // äËÌÂÚËÍ‡ Ë Í‡Ú‡ÎËÁ, 1967. í. 8, ‹ 2. ë. 433–437. 90. Ä È Î Â  ê . ä . äÓÎÎÓË‰Ì‡fl ıËÏËfl ÍÂÏÌÂÁÂÏ‡ Ë ÒËÎËÍ‡ÚÓ‚. å.: àÁ‰-‚Ó ÎËÚÂ. ÔÓ ÒÚÓËÚÂÎ. Ë ‡ıËÚÂÍ., 1956. ë. 8–10. 91. Ö  Ï Ó Î Â Ì Í Ó ç . î . , ù Ù  Ó Ò å . Ñ . êÂ„ÛÎËÓ‚‡ÌËÂ ÔÓËÒÚÓÈ ÒÚÛÍÚÛ˚ ÓÍËÒÌ˚ı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ Ë Í‡Ú‡ÎËÁ‡ÚÓÓ‚. åËÌÒÍ, 1971. 285 Ò. 92. Ç Â Ò Â Î Ó ‚ Ò Í Ë È Ç . ë . , ë Â Î fl Â ‚ à . Ä . // Ü. ÙËÁ. ıËÏ., 1935. í. 6, ‹ 9. ë. 1171–1175. 93. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . ÇÎËflÌËÂ ÔÓ˜ÌÓÒÚË ÒÂÚÍË „ÂÎfl Ì‡ ÙÓÏËÓ‚‡ÌËÂ Â„Ó ÒÚÛÍÚÛ˚ ÔË ‚˚ÒÛ¯Ë‚‡ÌËË // ïËÏËfl Â‰ÍËı ˝ÎÂÏÂÌÚÓ‚: ë·. Ú. ì‡Î. ÔÓÎËÚÂı. ËÌ-Ú‡. ë‚Â‰ÎÓ‚ÒÍ, 1965. ‹ 148. ë. 158–165. 94. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . îÓÏËÓ‚‡ÌËÂ ÔÓËÒÚÓÈ ÒÚÛÍÚÛ˚ ‡‰ÒÓ·ÂÌÚ‡ ÔË ÒÛ¯ÍÂ „ÂÎfl // Ü. ÙËÁ. ıËÏ., 1979. í. 53, ‹ 3. ë. 706–709. 95. Ä Ï Â Î Ë Ì ‡ Ç . Ä . , ô Û Í Ë Ì Ö . Ñ . // äÓÎÎÓË‰Ì˚È ÊÛÌ‡Î, 1970. í. 32, ‹ 6. ë. 795–798. 96. Ä Ï Â Î Ë Ì ‡ Ç . Ä . Ë ‰  . // äÓÎÎÓË‰Ì˚È ÊÛÌ‡Î, 1975. í. 37, ‹ 2. ë. 332–335. 97. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , ó Û ı Î ‡ Ì ˆ Â ‚ Ç . É . èËÏÂÌÂÌËÂ ‡‰ÒÓ·ˆËÓÌÌÓ„Ó ÏÂÚÓ‰‡ ‰Îfl ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËfl ÒÚÛÍÚÛ „ÂÎÂÈ ÔÓÒÎÂ Á‡ÏÓ‡ÊË‚‡ÌËfl // äÓÎÎÓË‰Ì˚È ÊÛÌ‡Î, 1969. í. 31, ‹ 3. ë. 459–465. 98. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , ó Û ı Î ‡ Ì ˆ Â ‚ Ç . É . ä ÚÂÓËË ‰ÂÈÒÚ‚Ëfl Á‡ÏÓ‡ÊË‚‡ÌËfl „ÂÎÂÈ // Ü. ÙËÁ. ıËÏ., 1971. í. 45, ‹ 9. ë. 2315–2319. 99. ë ‡ ‚ Â Î ¸ Â ‚ Å . Ä . ëÚÓÂÌËÂ, ÒÓÒÚ‡‚ Ë Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ ÎÂ‰flÌÓ„Ó ÔÓÍÓ‚‡ ÏÓÒÍËı Ë ÔÂÒÌ˚ı ‚Ó‰ÓÂÏÓ‚. å., 1963. 39 Ò. 100. Ä. Ò. 729282 (ëëëê). ëÔÓÒÓ· ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ıÎÓËÒÚ˚ı ÓÒÌÓ‚Ì˚ı ÒÓÎÂÈ ÏÂÚ‡ÎÎÓ‚ ˜ÂÚ‚ÂÚÓÈ „ÛÔÔ˚ ÔÂËÓ‰Ë˜ÂÒÍÓÈ ÒËÒÚÂÏ˚ ˝ÎÂÏÂÌÚÓ‚ / ã.å. ò‡˚„ËÌ, Ä.è. òÚËÌ, Ç.å. É‡ÎÍËÌ, Ç.î. ÉÓÌ˜‡, Ç.à. Å‡˚·ËÌ. á‡fl‚Î. 11.04.77. åäà ë 25 Ç 1/24. 101. Ä. Ò. 715643 (ëëëê). ëÔÓÒÓ· ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÁÓÎfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ÓÍÒË‰‡ ÏÂÚ‡ÎÎ‡ // ã.å. ò‡˚„ËÌ, Ç.à. Å‡˚·ËÌ, í.É. å‡Î˚ı, ë.ü. íÂÚ¸flÍÓ‚, Ä.è. òÚËÌ. á‡fl‚Î. 20.02.78. åäà ë 25 Ç 1/00. 102. Ä. Ò. 1120711 (ëëëê). ëÔÓÒÓ· ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ‚Ó‰Ì˚ı ÁÓÎÂÈ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÓÍËÒÎÓ‚ ÏÂÚ‡ÎÎÓ‚ / ã.å. ò‡˚„ËÌ, Ç.à. Å‡˚·ËÌ, Ö.à. áÎÓÍ‡ÁÓ‚‡, Ä.Ç. äÓÂÌÍÓ‚‡. á‡fl‚Î. 11.05.82. åäà4 ë 25 Ç 1/00. 97 103. Ä. Ò. 1128623 (ëëëê). ëÔÓÒÓ· ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÁÓÎfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ÚËÚ‡Ì‡ / ã.å. ò‡˚„ËÌ, Ç.î. ÉÓÌ˜‡, Ç.à. Å‡˚·ËÌ, Ä.è. òÚËÌ, ë.å. ÇÓ‚Í, é.û. ëÏ˚¯ÎflÂ‚‡. á‡fl‚Î. 20.04.83. åäà4 ë 25 Ç 1/00. 104. Ä. Ò. 1282463 (ëëëê). ëÔÓÒÓ· ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÁÓÎfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl / ã.å. ò‡˚„ËÌ, ë.ü. íÂÚ¸flÍÓ‚, Ç.å. É‡ÎÍËÌ, Ä.Ç. äÓÂÌÍÓ‚‡, Ç.É. èÓÌÓÏ‡Â‚. á‡fl‚Î. 06.02.85. åäà4 ë 01 G 25/02; ë 22 Ç 34/14. 105. î Â ‰ Ó Ú ¸ Â ‚ ç . è . , Ä Î ‡ · ˚ ¯ Â ‚ Ä . î . , ê Ó Ú Ë Ì fl Ì Ä . ã . èËÍÎ‡‰Ì‡fl ˝ÎÂÍÚÓıËÏËfl. ã.: ÉÓÒıËÏËÁ‰‡Ú, 1962. 106. Ö  Ï ‡ Í Ó ‚ Ä . ç . , å ‡  Ó ‚ à . ç . , Å Â Î fl Â ‚ ‡ Ç . ç . // Ü. ÔËÍÎ. ıËÏ., 1963. í. 36, ‹ 8. ë. 1623. 107. ë Ú Â Ì ‰ Â  Ç . Ç . èËÍÎ‡‰Ì‡fl ˝ÎÂÍÚÓıËÏËfl. ï‡¸ÍÓ‚: àÁ‰-‚Ó ï‡¸ÍÓ‚ÒÍÓ„Ó ÛÌ-Ú‡, 1961. 108. N o b u y k i K . // Denkikagaki, 1979. V. 47. P. 738. 109. è Â Ú  Ë Ì Å . ä . , Å Û · ˚  Â ‚ ‡ ç . ë . // ùÎÂÍÚÓıËÏËfl, 1966. ‹ 2. ë. 1470. 110. á Î Ó Í ‡ Á Ó ‚ ‡ Ö . à . , ä Ó  Â Ì Í Ó ‚ ‡ Ä . Ç . , ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , Å ‡  ˚ · Ë Ì Ç . à . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ ‡ÌÓ‰ÌÓ„Ó ÔÓˆÂÒÒ‡ ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ‡ÒÚ‚Ó‡ SnCl4 // Ü. ÔËÍÎ. ıËÏ., 1991. í. 64, ‹ 3. ë. 524–527. 111. Ñ ‡ Î ‡ ı Â È è . çÓ‚˚Â ÔË·Ó˚ Ë ÏÂÚÓ‰˚ ˝ÎÂÍÚÓıËÏËË. å.: àÌÓÒÚ. ÎËÚ., 1957. 112. ä Ó Í Ó Û Î Ë Ì ‡ Ñ . Ç . , ä  ‡ Ò Ó ‚ Ë ˆ Í ‡ fl û . à . , ä  Ë ¯ Ú ‡ Î Ë Í ã . à . // ùÎÂÍÚÓıËÏËfl, 1971. í. 7, ‹ 8. ë. 1218–1221. 113. ò Ë Ï Ó Ì Ë Ò à . Ç . , ê ‡ Í Ó ‚ Ä . Ä . , Ç Â Ò Â Î Ó ‚ Ò Í Ë È Ç . à . // ùÎÂÍÚÓıËÏËfl, 1970. í. 6, ‹ 2. ë. 163–168. 114. Ä Ï Ù Î Â Ú Ú ó . çÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËÂ ËÓÌËÚ˚. å.: åË, 1966. 188 Ò. 115. ê Â È Î ä . , ï Ó Î Î Â Ú Ñ . // èË·Ó˚ ‰Îfl Ì‡Û˜Ì˚ı ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÈ, 1969. ‹ 4. ë. 7–8. 116. ë ‡ Ï Û ˝ Î ¸ Ò Ç . Ö . , ë Ô ‡  Í Ò ê . Ö . // èË·Ó˚ ‰Îfl Ì‡Û˜Ì˚ı ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÈ, 1973. ‹ 2. ë. 30–32. 117. ó Â Ì „ ã . , ä  Â Ò Ò Ç . É . // èË·Ó˚ ‰Îfl Ì‡Û˜Ì˚ı ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÈ, 1975. ‹ 3. ë. 24–26. 118. ò Ì Â È ‰ Â  Ñ . å . , ï Â Ì ‰  Ë Í Ò ë . Ñ . // èË·Ó˚ ‰Îfl Ì‡Û˜Ì˚ı ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÈ, 1964. ‹ 10. ë. 99–101. 119. Ñ ‡ · Ó  ‡ Ö . ä . // èË·Ó˚ ‰Îfl Ì‡Û˜Ì˚ı ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÈ, 1967. ‹ 4. ë. 37–41. 120. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , Å ‡  ˚ · Ë Ì Ç . à . , Ç Ó ‚ Í ë . å . é·‡ÁÓ‚‡ÌËÂ ÁÓÎfl ‰ËÓÍÒË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ‡ÒÚ‚Ó‡ ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ (IV) // äÓÎÎÓË‰Ì˚È ÊÛÌ‡Î, 1997. í. 59, ‹ 3. ë. 403–406. 121. C a l e t k a R . , T y m p l M . Uptake of inorganic acids on hydrogals of tetravalent hydroxides and its application for the preparation of some inorganic sorbents // J. Radioanal. Chem., 1976. V. 30, No. 1. P. 155–172. 122. U l l r i c h J . e t a l . // J. Radioanal. Chem., 1975. V. 24, No. 2. P. 361–368. 123. C a l e t k a R . , T y m p l M . // J. Inorg. Nucl. Chem., 1977. V. 39, No. 4. P. 669–675. 124. C a l e t k a R . , K o n e c n y C . // J. Radioanal. Chem., 1976. V. 30, No. 1. P. 119–129. 125. å Ó Ë Ò Â Â ‚ Ç . Ö . , è ˚ ¯ Í Ë Ì Ç . è . , ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . ëÓ·ˆËÓÌÌ˚Â Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ ‰ËÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ÏÓ‰ËÙËˆËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ÙÓÒÙ‡Ú-ËÓÌ‡ÏË // ê‡‰ËÓıËÏËfl, 1982. í. 24, ‹ 2. ë. 204–206. 98 126. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , å Ó Ë Ò Â Â ‚ Ç . Ö . , è ˚ ¯ Í Ë Ì Ç . è . Ë ‰  . ëËÌÚÂÁ ÙÓÒÙ‡ÚÓ‚ ˆËÍÓÌËfl, ÚËÚ‡Ì‡ Ë ÓÎÓ‚‡ ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ Ë ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ Ëı Ò‚ÓÈÒÚ‚ // çÂÓ„. Ï‡ÚÂ., 1983. í. 19, ‹ 11. ë. 1899–1902. 127. É ‡ Î Í Ë Ì Ç . å . , ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , å Ó Ë Ò Â Â ‚ Ç . Ö . , è ˚ ¯ Í Ë Ì Ç . è . ÇÁ‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËÂ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl Ò ÙÓÒÙÓÌÓÈ ÍËÒÎÓÚÓÈ // çÂÓ„. Ï‡ÚÂ., 1983. í. 19, ‹ 8. ë. 1337–1340. 128. Ç Ë Á Ê ‡ ˜ Ë È Ä . Ç . , å Ó Ë Ò Â Â ‚ Ç . Ö . , ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ „ÓÏÓ„ÂÌÌÓÒÚË ÒÙÂË˜ÂÒÍËı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â ÙÓÒÙ‡ÚÓ‚ Ë „ÂÍÒ‡ˆË‡ÌÓÙÂ‡ÚÓ‚ (II) ˆËÍÓÌËfl, ÚËÚ‡Ì‡ Ë ÓÎÓ‚‡, ÒËÌÚÂÁËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ // çÂÓ„. Ï‡ÚÂ., 1986. í. 22, ‹ 3. ë. 460–463. 129. ñ ‡ È Í Ó ‚ ñ . è . , Å Ó È ˜ Ë Ì Ó ‚ ‡ Ö . ë . ïËÏË˜ÂÒÍ‡fl ÛÒÚÓÈ˜Ë‚ÓÒÚ¸ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓÈ ‰‚ÛÓÍËÒË ˆËÍÓÌËfl // Ü. ÔËÍÎ. ıËÏ., 1978. í. 51, ‹ 9. ë. 2098. 130. á ‡ È ˆ Â ‚ ã . å . , ò Û · Ë Ì ‡ í . ç . ëÚ‡ÂÌËÂ „Ë‰ÓÓÍËÒÂÈ ˆËÍÓÌËfl // çÂÓ„. Ï‡ÚÂ., 1966. í. 2, ‹ 9. ë. 1592. 131. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , É ‡ Î Í Ë Ì Ç . å . , ò Ú Ë Ì Ä . è . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ ÔÓËÒÚÓÈ ÒÚÛÍÚÛ˚ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓÈ ‰‚ÛÓÍËÒË ˆËÍÓÌËfl, ÔÓÎÛ˜ÂÌÌÓÈ ÁÓÎ¸„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ // çÂÓ„. Ï‡ÚÂ., 1979. í. 15, ‹ 11. ë. 2051–2054. 132. W e d w k i n g E . , W i l k e H . Die Adsorption als Vorstufe der chemischen Verbindung, untersucht duch Adsorptionsmessungen am Zirkonoxudhyfrogel. II // Kolloid. Zeitschrift, 1924. Bd 34, Ht 1. S. 283. 133. C l e a r f i e l d A . , J a h a n g i r L . M . // Recent Dev. Separ. Sci. Boco Raton (Fla), 1986. V. 8. P. 131–160. 134. ä Ó Ï ‡  Ó ‚ Ç . Ñ . , í Ë Í ‡ ‚ ˚ È Ç . î . // àÁ‚. ‚ÛÁÓ‚. ïËÏËfl Ë ıËÏ. ÚÂıÌÓÎÓ„Ëfl, 1971. í. 14, ‹ 5. ë. 651–655. 135. ä ‡  ‡ Ò Â ‚ ‡ í . Ä . , ë Í  Ë Ô Í Ë Ì á . Ñ . , ë Ú  Â Î Í Ó Ç . Ç . // ìÍ. ıËÏ. Ê., 1976. í. 42, ‹ 5. ë. 479–483. 136. ó Â  Ì Ó  Û Í Ó ‚ ç . É . , ä Ó  ¯ Û Ì Ó ‚ Ä . à . , ò Û Í Î Ë Ì ‡ ç . è . àÓÌËÚ˚ Ë ËÓÌÌ˚È Ó·ÏÂÌ. ã.: ç‡ÛÍ‡, 1975. ë. 10–14. 137. ë Û ı ‡  Â ‚ û . ç . , Ö „ Ó  Ó ‚ û . Ç . çÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËÂ ËÓÌËÚ˚ ÚËÔ‡ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl. å.: ùÌÂ„Ó‡ÚÓÏËÁ‰‡Ú, 1983. 112 Ò. 138. C l e a r f i e l d A . // Ann. Rev. Mat. Sci., 1984. V. 14. P. 205–207. 139. É ‡ Î Í Ë Ì Ç . å . , ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , å Ó Ë Ò Â Â ‚ Ç . Ö . Ë ‰  . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ ÙËÁËÍÓ-ıËÏË˜ÂÒÍËı Ò‚ÓÈÒÚ‚ ÒÙÂË˜ÂÒÍÓ„Ó ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl, ÔÓÎÛ˜ÂÌÌÓ„Ó ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ // Ü. ÔËÍÎ. ıËÏ., 1989. í. 62, ‹ 10. ë. 2207–2212. 140. è‡Ú. 2 034 645 (RU). çÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËÈ ÒÙÂÓ„‡ÌÛÎËÓ‚‡ÌÌ˚È Ó·‚Ó‰ÌÂÌÌ˚È ËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌ˚È Ï‡ÚÂË‡Î Ë ÒÔÓÒÓ· Â„Ó ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl / ã.å. ò‡˚„ËÌ, Ç.å. É‡ÎÍËÌ, Ç.Ö. åÓËÒÂÂ‚, Ä.Ç. äÓÂÌÍÓ‚‡, ë.ü. íÂÚ¸flÍÓ‚, Ç.à. Å‡˚·ËÌ, ë.à. ÅÓÓ‚ÍÓ‚. á‡fl‚Î. 25.04.92. åäà B01 J20/02. 141. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , ä ‡ Î fl „ Ë Ì ‡ å . ã . , Å Ó  Ó ‚ Í Ó ‚ ë . à . áÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÚÂıÌÓÎÓ„Ëfl ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÒÙÂÓ„‡ÌÛÎËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) // Ü. ÔËÍÎ. ıËÏ., 2005. í. 78, ‚˚Ô. 2. ë. 229–234. 142. í Ë Ï ‡ Í Ó ‚ Ç . è . , è Ó Ò Ô Â Î Ó ‚ Ä . Ä . , ä  ˚ Î Ó ‚ Ç . ç . çÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËÂ ËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌ˚Â Ï‡ÚÂË‡Î˚. ã.: ãÉì, 1980. ë. 141–148. 143. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . é ÔÂ‰ÂÎ¸ÌÓ-ÔÎÓÚÌÓÛÔ‡ÍÓ‚‡ÌÌÓÈ ÒÚÛÍÚÛÂ ‡‰ÒÓ·ÂÌÚ‡ ÔË ÒÛ¯ÍÂ „ÂÎfl // Ü. ÙËÁ. ıËÏ., 1969. í. 43, ‹ 4. ë. 1042–1043. 144. B o g d a n o v S . G . , V a l i e v E . Z . D o r o f e e v Y u . A . e t a l . Structure of zirconium phosphate gels produced by the sol-gel method // J. Phys. Condens. Mat., 1997. No. 9. P. 4031–4039. 99 145. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . èÓÎÛ˜ÂÌËÂ ÒÙÂÓ„‡ÌÛÎËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ // Ü. ÔËÍÎ. ıËÏ., 2002. í. 75, ‚˚Ô. 9. ë. 1427–1450. 146. è Â  Â ı Ó Ê Â ‚ ‡ í . ç . , ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ ÒÓ·ˆËË Ò‚ËÌˆ‡ (II) ÓÍÒË‰Ì˚ÏË Ë ÙÓÒÙ‡ÚÌ˚ÏË ÒÓ·ÂÌÚ‡ÏË // Ü. ÌÂÓ„. ıËÏ., 1992. í. 37, ‹ 2. ë. 280–286. 147. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , Å Ó  Ó ‚ Í Ó ‚ ë . à . , å Ó Ë Ò Â Â ‚ Ç . Ö . , É ‡ Î Í Ë Ì Ç . å . ìÏfl„˜ÂÌËÂ ‚Ó‰˚ „‡ÌÛÎËÓ‚‡ÌÌ˚Ï ÌÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËÏ ÒÓ·ÂÌÚÓÏ ÚËÔ‡ ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl // ïËÏËfl Ë ÚÂıÌÓÎÓ„Ëfl ‚Ó‰˚, 1993. ‹ 11–12. ë. 785–788. 148. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , å Ó Ë Ò Â Â ‚ Ç . Ö . , å Û  Ó Ï Ò Í Ë È Ä . û . Ë ‰  . ÑÂÁ‡ÍÚË‚‡ˆËfl ÚÂÔÎÓÌÓÒËÚÂÎfl ·‡ÒÒÂÈÌÓ‚ ‚˚‰ÂÊÍË Äùë ÌÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËÏ ÒÓ·ÂÌÚÓÏ ÙÓÒÙ‡ÚÓÏ ˆËÍÓÌËfl // ÄÚÓÏÌ‡fl ˝ÌÂ„Ëfl, 1994. í. 77, ‚˚Ô. 4. ë. 308–313. 149. è Â  Â ı Ó Ê Â ‚ ‡ í . ç . , ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , Ä Î · ‡ Ì Ú Ó ‚ ‡ É . è . äËÌÂÚË˜ÂÒÍËÂ ı‡‡ÍÚÂËÒÚËÍË ËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌÓ„Ó ÔÓˆÂÒÒ‡ Ì‡ ÙÓÒÙ‡ÚÂ ˆËÍÓÌËfl, ÔÓÎÛ˜ÂÌÌÓ„Ó ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ // çÂÓ„. Ï‡ÚÂ., 1989. í. 25, ‹ 9. ë. 1532–1537. 150. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , å Û  Ó Ï Ò Í Ë È Ä . û . , ë ‡  ‡ Â ‚ é . å . Ë ‰  . é˜ËÒÚÍ‡ ‚Ó‰˚ ·‡ÒÒÂÈÌÓ‚ ‚˚‰ÂÊÍË ÓÚ‡·ÓÚ‡‚¯Â„Ó ÚÓÔÎË‚‡ Ò ÔÓÏÓ˘¸˛ ‡‰Ë‡ˆËÓÌÌÓ-ÒÚÓÈÍËı ÌÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ // ÄÚÓÏÌ‡fl ˝ÌÂ„Ëfl, 2001. í. 91, ‚˚Ô. 2. ë. 126–130. 151. Å  Â Ò Î Â  ë . Ö . , ë Ë Ì Ó ˜ Í Ë Ì û . Ä . , Ö „ Ó  Ó ‚ Ä . à . , è Â  Û Ï Ó ‚ Ñ . Ä . / / ê‡‰ËÓıËÏËfl, 1959. í. 1, ‹ 5. ë. 507–513. 152. ë Û ı ‡  Â ‚ û . ç . ëËÌÚÂÁ Ë ÔËÏÂÌÂÌËÂ ÒÔÂˆËÙË˜ÂÒÍËı ÓÍÒË„Ë‰‡ÚÌ˚ı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚. å.: ùÌÂ„ÓËÁ‰‡Ú, 1987. 120 Ò. 153. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , ä ‡ Î fl „ Ë Ì ‡ å . ã . , Å Ó  Ó ‚ Í Ó ‚ ‡ é . ã . ëËÌÚÂÁ ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ Í‡·ÓÌ‡ÚÒÓ‰ÂÊ‡˘Â„Ó „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) Ë ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ Â„Ó ÒÓ·ˆËÓÌÌ˚ı Ò‚ÓÈÒÚ‚ ÔÓ ÓÚÌÓ¯ÂÌË˛ Í ˘ÂÎÓ˜ÌÓ-ÁÂÏÂÎ¸Ì˚Ï ˝ÎÂÏÂÌÚ‡Ï // Ü. ÔËÍÎ. ıËÏ., 2009. í. 82, ‚˚Ô. 5. ë. 762–765. 154. ã Ë Ï ‡  ¸ í . î . , ò ‡ Ú Ò Í ‡ fl ä . à . // Ü. ÌÂÓ„. ıËÏ., 1963. í. 8, ‚˚Ô. 11. ë. 2483–2489. 155. ò ‡  Î Ó É . åÂÚÓ‰˚ ‡Ì‡ÎËÚË˜ÂÒÍÓÈ ıËÏËË. å.: ïËÏËfl, 1969. 843 Ò. 156. Å Â Î fl Í Ó ‚ Ç . ç . , ë Ú  Â Î Í Ó Ç . Ç . , ë Ú  ‡ Ê Â Ò Í Ó Ñ . ç . çÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËÂ ËÓÌÓÓ·ÏÂÌÌËÍË (ÒËÌÚÂÁ, ÒÚÛÍÚÛ‡, Ò‚ÓÈÒÚ‚‡) // åÂÊ‚ÛÁ. Ò·. Ì‡Û˜. Ú. èÂÏ¸, 1977. ‹ 212. ë. 58–63. 157. ò ‚ ‡  ˆ Â Ì · ‡ ı É . , î Î ‡ ¯ Í ‡ É . äÓÏÔÎÂÍÒÓÏÂÚË˜ÂÒÍÓÂ ÚËÚÓ‚‡ÌËÂ. å.: ïËÏËfl, 1970. ë. 179–181. 158. è‡Ú. 3888788 (US). åäà Ç 01j 13/00. United Stat. Pat. Office, 1975. ‹ 935. 159. ó Û ‰ Ì Ó ‚ Ä . î . ëËÌÚÂÁ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓÈ ‰‚ÛÓÍËÒË ÓÎÓ‚‡ Ò ÔÓÏÓ˘¸˛ ÓÁÓÌ‡ // Ü. ÌÂÓ„. ıËÏ., 1976. í. 21, ‹ 5. ë. 1415. 160. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , ä Ó  Â Ì Í Ó ‚ ‡ Ä . Ç . , ò Ú Ë Ì Ä . è . Ë ‰  . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ ÍËÌÂÚËÍË ˝ÎÂÍÚÓÒËÌÚÂÁ‡ ÁÓÎfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl // Ü. ÔËÍÎ. ıËÏ., 1985. í. 58, ‹ 8. ë. 1771–1776. 161. ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , á Î Ó Í ‡ Á Ó ‚ ‡ Ö . à . , ò Ú Ë Ì Ä . è . àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ‡ ‚Ó‰ÌÓ„Ó ‡ÒÚ‚Ó‡ ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ (IV) // Ü. ÔËÍÎ. ıËÏ., 1987. í. 60, ‹ 4. ë. 778–784. 100 162. è‡Ú. 2292949 (RU). ëÔÓÒÓ· ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÒÙÂÓ„‡ÌÛÎËÓ‚‡ÌÌ˚ı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl / ã.å. ò‡˚„ËÌ, å.ã. ä‡Îfl„ËÌ‡, é.ã. ÅÓÓ‚ÍÓ‚‡, ë.à. ÅÓÓ‚ÍÓ‚. á‡fl‚Î. 11.04.2005. åèà Ç 01 J 20/06. 163. ïËÏËfl ÙÂÓˆË‡ÌË‰Ó‚ / à.Ç. í‡Ì‡Ì‡Â‚, É.Å. ëÂÈÙÂ, û.Ä. ï‡ËÚÓÌÓ‚, Ç.É. äÛÁÌÂˆÓ‚, Ä.à. äÓÓÎ¸ÍÓ‚. å.: ç‡ÛÍ‡, 1971. 164. ë Â Ï Â Ì Ó ‚ Ò Í ‡ fl í . Ñ . , Ñ Â ‡ Í å . , ó Ï Û Ú Ó ‚ à . ä . // Ü. ÙËÁ. ıËÏ., 1975. í. 49, ‹ 2. ë. 462–465. 165. è Â  Â ı Ó Ê Â ‚ ‡ í . ç . , ò ‡  ˚ „ Ë Ì ã . å . , í  Â Ú ¸ fl Í Ó ‚ ë . ü . , É ‡ Î Í Ë Ì Ç . å . äËÒÎÓÚÌ˚Â Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓÈ ‰‚ÛÓÍËÒË ˆËÍÓÌËfl // Ü. ÔËÍÎ. ıËÏ., 1979. í. 52, ‹ 7. ë. 1468–1472. 166. ó Â  Ì ˚ ı é . Ä . Å Ó È ˜ Ë Ì Ó ‚ ‡ Ö . ë . // Ü. ÔËÍÎ. ıËÏ., 1973. í. 46, ‹ 11. ë. 2445–2449. ëÇÖÑÖçàü éÅ ÄÇíéêÖ ò‡˚„ËÌ ãÂÓÌË‰ åËı‡ÈÎÓ‚Ë˜ Ó‰ËÎÒfl 23 ÙÂ‚‡Îfl 1941 „. èÓÒÎÂ ÓÍÓÌ˜‡ÌËfl ÙËÁËÍÓ- ÚÂıÌË˜ÂÒÍÓ„Ó Ù‡ÍÛÎ¸ÚÂÚ‡ ì‡Î¸ÒÍÓ„Ó ÔÓÎËÚÂıÌË˜ÂÒÍÓ„Ó ËÌÒÚËÚÛÚ‡ Ë ‰Ó Ì‡ÒÚÓfl˘Â„Ó ‚ÂÏÂÌË Á‡ÌËÏ‡ÂÚÒfl Ì‡Û˜ÌÓ-ËÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÚÂÎ¸ÒÍÓÈ Ë ËÁÓ·ÂÚ‡ÚÂÎ¸ÒÍÓÈ ‰ÂflÚÂÎ¸ÌÓÒÚ¸˛ ‚ Ó·Î‡ÒÚË ÒÓÁ‰‡ÌËfl ÌÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ Ï‡ÓÍ «íÂÏÓÍÒË‰», ‡Á‡·ÓÚÍÓÈ ÚÂıÌÓÎÓ„ËÈ Ëı ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl Ë ÔËÏÂÌÂÌËfl. ÑÓÍÚÓ ÚÂıÌË˜ÂÒÍËı Ì‡ÛÍ, ÔÓÙÂÒÒÓ, ‡‚ÚÓ ·ÓÎÂÂ 300 Ì‡Û˜Ì˚ı ÔÛ·ÎËÍ‡ˆËÈ Ë 100 ËÁÓ·ÂÚÂÌËÈ. èÓ‰ Â„Ó ÛÍÓ‚Ó‰ÒÚ‚ÓÏ ÔÓ‰„ÓÚÓ‚ÎÂÌÓ ‰ÂÒflÚ¸ Í‡Ì‰Ë‰‡ÚÓ‚ Ë ‰‚‡ ‰ÓÍÚÓ‡ Ì‡ÛÍ. á‡ ‡Á‡·ÓÚÍÛ Ë Ó„‡ÌËÁ‡ˆË˛ ÔÓËÁ‚Ó‰ÒÚ‚‡ ÌÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ Û‰ÓÒÚÓÂÌ Á‚‡ÌËfl Î‡ÛÂ‡Ú‡ ÉÓÒÛ‰‡ÒÚ‚ÂÌÌÓÈ ÔÂÏËË ëëëê. á‡ ÏÌÓ„ÓÎÂÚÌ˛˛ ÔÎÓ‰ÓÚ‚ÓÌÛ˛ ËÁÓ·ÂÚ‡ÚÂÎ¸ÒÍÛ˛ ‰ÂflÚÂÎ¸ÌÓÒÚ¸ ÔËÒ‚ÓÂÌÓ ÔÓ˜ÂÚÌÓÂ Á‚‡ÌËÂ Á‡ÒÎÛÊÂÌÌÓ„Ó ËÁÓ·ÂÚ‡ÚÂÎfl êî. éÉãÄÇãÖçàÖ Ç‚Â‰ÂÌËÂ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 1. ïËÏËfl ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÔÓˆÂÒÒ‡ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.1. àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ „Ë‰ÓÎËÁ‡ ÚËÚ‡Ì‡ (IV) ‚ ÒÓÎflÌÓÍËÒÎ˚ı ‡ÒÚ‚Ó‡ı Ò ÔËÏÂÌÂÌËÂÏ äê-ÒÔÂÍÚÓÒÍÓÔËË . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.2. é·‡ÁÓ‚‡ÌËÂ ÁÓÎfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ÚËÚ‡Ì‡ ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ‡ÒÚ‚Ó‡ ˜ÂÚ˚ÂııÎÓËÒÚÓ„Ó ÚËÚ‡Ì‡ . . . . . . . . . . 1.3. é·‡ÁÓ‚‡ÌËÂ ÁÓÎfl „Ë‰‡ÚËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ‰ËÓÍÒË‰‡ ÓÎÓ‚‡ ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ‡ÒÚ‚Ó‡ ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.4. é·‡ÁÓ‚‡ÌËÂ ÁÓÎfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ‡ÒÚ‚Ó‡ ıÎÓË‰‡ ˆËÍÓÌËfl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.5. é·‡ÁÓ‚‡ÌËÂ ÁÓÎÂÈ ÔË ˝ÎÂÍÚÓÎËÁÂ ‰‚ÛıÍÓÏÔÓÌÂÌÚÌ˚ı ‡ÒÚ‚ÓÓ‚ ıÎÓË‰Ó‚ ÏÂÚ‡ÎÎÓ‚ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.6. ÇÁ‡ËÏÌ‡fl ÍÓ‡„ÛÎflˆËfl ÁÓÎÂÈ „Ë‰ÓÍÒË‰Ó‚ ˆËÍÓÌËfl Ë ‡Î˛ÏËÌËfl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.7. ëÚ‡‰ËË „ÂÎËÓ‚‡ÌËfl Ë ÙÓÏËÓ‚‡ÌËÂ ÔÓËÒÚÓÈ ÒÚÛÍÚÛ˚ ‡‰ÒÓ·ÂÌÚ‡ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 7 16 20 29 34 39 42 2. íÂıÌÓÎÓ„Ëfl ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÔÓˆÂÒÒ‡ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.1. äËÌÂÚËÍ‡ ˝ÎÂÍÚÓÒËÌÚÂÁ‡ ÁÓÎfl „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl . . . . . . . 2.2. àÒÒÎÂ‰Ó‚‡ÌËÂ ˝ÎÂÍÚÓÎËÁ‡ ‡ÒÚ‚Ó‡ ıÎÓË‰‡ ÓÎÓ‚‡ . . . . . . . . 2.3. èÓÎÛ˜ÂÌËÂ „ÂÎ¸-ÒÙÂ ÏÂÚÓ‰ÓÏ ÊË‰ÍÓÒÚÌÓ„Ó ÙÓÏÓ‚‡ÌËfl . . . 2.4. èËÌˆËÔË‡Î¸Ì‡fl ÚÂıÌÓÎÓ„Ë˜ÂÒÍ‡fl ÒıÂÏ‡ ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÔÓˆÂÒÒ‡ . . 2.5. èÓÎÛ˜ÂÌËÂ ÌÂÓ„‡ÌË˜ÂÒÍËı ÒÓ·ÂÌÚÓ‚ Ì‡ ÓÒÌÓ‚Â ÚÛ‰ÌÓ‡ÒÚ‚ÓËÏ˚ı ÒÓÎÂÈ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.6. áÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÚÂıÌÓÎÓ„Ëfl ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ÒÙÂÓ„‡ÌÛÎËÓ‚‡ÌÌÓ„Ó ÙÓÒÙ‡Ú‡ ˆËÍÓÌËfl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.7. ëËÌÚÂÁ ÁÓÎ¸-„ÂÎ¸ ÏÂÚÓ‰ÓÏ Í‡·ÓÌ‡ÚÒÓ‰ÂÊ‡˘Â„Ó „Ë‰ÓÍÒË‰‡ ˆËÍÓÌËfl (IV) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47 47 52 57 60 á‡ÍÎ˛˜ÂÌËÂ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91 ëÔËÒÓÍ ÎËÚÂ‡ÚÛ˚ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92 ë‚Â‰ÂÌËfl Ó· ‡‚ÚÓÂ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101 62 69 83 ç‡Û˜ÌÓÂ ËÁ‰‡ÌËÂ ãÂÓÌË‰ åËı‡ÈÎÓ‚Ë˜ ò‡˚„ËÌ áéãú-ÉÖãú íÖïçéãéÉàü èéãìóÖçàü çÄçéåÄíÖêàÄãéÇ êÂÍÓÏÂÌ‰Ó‚‡ÌÓ Í ËÁ‰‡ÌË˛ Û˜ÂÌ˚Ï ÒÓ‚ÂÚÓÏ àÌÒÚËÚÛÚ‡ ıËÏËË Ú‚Â‰Ó„Ó ÚÂÎ‡ Ë çàëé ìé êÄç êÂ‰‡ÍÚÓ å.é. í˛Î˛ÍÓ‚‡ íÂıÌË˜ÂÒÍËÈ Â‰‡ÍÚÓ, ÍÓÂÍÚÓ Ö.å. ÅÓÓ‰ÛÎËÌ‡ äÓÏÔ¸˛ÚÂÌ‡fl ‚ÂÒÚÍ‡ É.è. ó‡˘ËÌÓÈ ÑËÁ‡ÈÌ í.é. íÛ˚„ËÌÓÈ ISBN 978-5-7691-2178-4 çàëé ìé êÄç ‹ 60(10)–18. ë‰‡ÌÓ ‚ Ì‡·Ó 24.12.10. èÓ‰ÔËÒ‡ÌÓ ‚ ÔÂ˜‡Ú¸ 31.01.11. îÓÏ‡Ú 60×84 1/16. ÅÛÏ‡„‡ ÚËÔÓ„‡ÙÒÍ‡fl. èÂ˜‡Ú¸ ÓÙÒÂÚÌ‡fl. ìÒÎ. ÔÂ˜. Î. 6,5. ì˜.-ËÁ‰. Î. 7. íË‡Ê 200 ˝ÍÁ. á‡Í‡Á ‹ 8. éË„ËÌ‡Î-Ï‡ÍÂÚ ËÁ„ÓÚÓ‚ÎÂÌ ‚ êàé ìé êÄç. 620990, ÖÍ‡ÚÂËÌ·Û„, ÛÎ. èÂ‚ÓÏ‡ÈÒÍ‡fl, 91. éÚÔÂ˜‡Ú‡ÌÓ ‚ ÚËÔÓ„‡ÙËË «ì‡Î¸ÒÍËÈ ˆÂÌÚ ‡Í‡‰ÂÏË˜ÂÒÍÓ„Ó Ó·ÒÎÛÊË‚‡ÌËfl». 620990, ÖÍ‡ÚÂËÌ·Û„, ÛÎ. èÂ‚ÓÏ‡ÈÒÍ‡fl, 91.

2. ТЕХНОЛОГИЯ ЗОЛЬ-ГЕЛЬ ПРОЦЕССА

Похожие документы

Разделы

Поддержка

2. ТЕХНОЛОГИЯ ЗОЛЬ-ГЕЛЬ ПРОЦЕССА

Похожие документы

Добавить этот документ в коллекции

Добавить этот документ в сохраненные

Предложите, как улучшить StudyLib