УДК 691.002.8:678.4 ВЫСОКОКАЧЕСТВЕННЫЙ УГЛЕРОДНЫЙ СОРБЕНТ – ПРОДУКТ ПЕРЕРАБОТКИ АВТОМОБИЛЬНЫХ ШИН Ю.А. Новичков, В.А. Хазипов, Т.В. Петренко, аспиранты, Донбасская национальная академия строительства и архитектуры Аннотация. Рассмотрена и обоснована возможность использования твердого углеродистого остатка от пиролиза автомобильных шин в качестве высококачественного адсорбента. Ключевые слова: углеадсорбционный метод, эпихлоргидрин, рекуперационный метод, хлорорганические соединения. Введение Одним из перспективных методов утилизации отработанных автомобильных шин является их пиролиз, при котором образуется три вида продуктов: газовая смесь, жидкая фракция и твердый углеродистый остаток [1,2]. Если первые два продукта могут найти широкое применение в качестве газообразного и жидкого топлива, то поиск путей использования углеродистого остатка требует дополнительных углубленных исследований. При активации его паровоздушной смесью удается получить активированный уголь, потребность в котором очень высока во многих отраслях промышленности и, в частности, при решении экологических задач по охране атмосферного воздуха от выбросов полимерной химии. Анализ публикаций Важной проблемой по охране воздушного бассейна при производстве мономеров, олигомеров и полимерных материалов является эффективная очистка воздуха от органических и хлорорганических соединений. Решение этой задачи особенно актуально для производства эпоксидных смол, газовые выбросы которого содержат большое количество хлорорганических веществ, в частности, эпихлоргидрина (ЭХГ). Эпихлоргидрин является ценным и дефицитным химическим сырьем, которое используется в производстве глицерина, эпоксидных смол, эпихлоргидриновых каучуков, в связи с чем его рекуперация – важная народнохозяйственная проблема. Цель и постановка задачи Целью работы является оценка возможности переработки автомобильных шин в высококачественный углеродный сорбент. адсорбционно- Характеристика процесса переработки и изучение процессов адсорбции В мировой практике для очистки газовых выбросов от больших количеств эпихлоргидрина используют метод сжигания на катализаторах, однако получающийся при этом хлористый водород отравляет катализатор, уменьшает срок его службы [3]. Зарубежный и отечественный опыт показывают, что наиболее оптимальным для очистки газовых выбросов от хлорорганических веществ, представляющих наиболее трудные объекты для обезвреживания, является углеадсорбционный метод. Однако в случае эпихлоргидрина применение этого метода стало возможным лишь после проведения специальных исследований, результатом которых стал адсорбционно-рекуперационный метод, в качестве адсорбента в котором был использован уголь марки АР-Б [4]. Выбор адсорбента в этом случае был продиктован его высокой адсорбционной способностью по сравнению с другими марками углей. В то же время обострение ситуации со всеми видами твердых топлив ставит на повестку дня поиск вторичного сырья, перспективного с точки зрения производства активных углей. Таким сырьем вполне может стать активированный твердый углеродный остаток пиролиза отработанных резиновых шин, который при исследовании его качества показал хорошие результаты, представленные в табл. 1. Приведенные данные позволяют предположить, что полученный активный углеродистый сорбент из вторичного сырья может с успехом заменить традиционный. Для этого нами был проведен эксперимент по очистке паровоздушной смеси, содержащей ЭХГ. Процесс очистки был смоделирован на установке с длиной слоя углеродного сорбента 10; 25; и 40 см (рис. 1). Таблица 1 Сравнительные адсорбционные характеристики разных марок активных углей Общий объем пор, см3/г Антрацит активированный 0,46 Полукокс бурого угля 0,09 ДАВ (древесный активированный уголь) 0,38 БАУ (древесный активированный уголь) 0,43 Активированный уголь АР-Б 0,77 Активированный уголь углеродного остатка пиролиза шин 0,76 Сорбенты Удельная поверхность, м2/г 486 112 586 651 903 882 3 8 1 4 6 5 2 7 Воздух Массовая концентрация, мг/ л Рис. 1. Схема лабораторной установки по изучению адсорбции: 1 – клапан дозировочный; 2 – ловушка; 3 – дозирующая воронка; 4 – барабанная печь; 5 – колонка адсорбционная; 6 – смеситель;7 – газовый счетчик; 8 – термометр 10 9 8 1 2 3 7 6 5 4 3 2 1 60 120 180 240 300 360 Время, мин Рис. 2. Входные кривые ЭХГ на угле АРБ с разной высотой слоя: 1, 2, 3 – слои угля толщиной 10 см, 25 см и 40 см соответственно Концентрацию ЭХГ в воздухе поддерживали 9,6 мг/см3, что соответствует относительной упругости пара (Р/Рs) 0,08 для температуры 25°С. Равновесная активность угля для этой концентрации составила 29,7%. Длина работающего слоя при скорости подачи паровоздушной смеси 0,28 м/с равна 3 см. Скорость перемещения фронта концентрации по слою 0,99 см/мин. Водородный показатель водной вытяжки исходного образца угля составил 8,2. При заполнении 0,44 % адсорбционного объема угля, что соответствует адсорбции 0,05 ммоль/г, теплота адсорбции составила 12,2 ккал/моль. С ростом заполнения изотерические кривые теплоты адсорбции убывают и становятся равными теплоте конденсации ЭХГ – 9,76 ккал/моль в интервале температур 25-100°С. Результаты эксперимента представлены на рис. 2. Выводы Полученные результаты позволяют считать, что эффективность метода с применением в качестве сорбента активного углеродистого остатка пиролиза шин чрезвычайно высока, как и в случае с применением альтернативного сорбента – угля марки АР-Б. Это делает углеродистый остаток перспективным адсорбентом в процессе очистки газовых выбросов предприятий полимерной химии от хлорорганических соединений, в частно- сти, от одного из наиболее токсичных – эпихлоргидрина. Литература 1. Новичков Ю.А., Петренко Т.В., Братчун В.И. Исследование процесса бескислородного пиролиза изношенных автомобильных шин // Вестник ХНАДУ / Сб. научн. тр. – Вып. 29. – Харьков, 2005. – С. 68 –70. 2. Новічков Ю.О., Петренко Т.В., Братчун В.І., Сукманов В.О. Одержання активованого вугілля з вуглецевого залишку після пролізу відпрацьованих гумових шин // Вісник Донецького державного університету економіки і торгівлі ім. М. Туган-Барановського. Науковий журнал. – Донецьк. – 2005. – №1(25). – С.101–105. 3. А.С. 592436 (СССР), МКИ ВО1 J8/02. Способ очистки газовоздушной смеси // О.П. Бабурова, Т.А. Кружкова, Г.Г. Лукьянова (СССР) -№2304707; Заявлено 29.12.75; Опубл. 24.01.78, Бюл. №6, Открытия. Изобретения. – 1978. – №6. – С.16. 4. Кафаров В.В., Перов В.Л., Иванов В.А. и др. Выбор оптимальной технологической схемы процесса улавливания винилхлорида в производстве поливинилхлорида // Хим. промышленность. – 1974. – №7. – С.493. Рецензент: Э.Б. Хоботова, профессор, д.х.н., ХНАДУ. Статья поступила в редакцию 8 сентября 2006 г.