РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ

ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ И РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ
БИЛЕТ № 1
1. Что такое защитные группы? Какими качествами должна обладать идеальная
защитная группа? Приведите примеры бензильной и трифенилметильной защиты гидроксильных групп.
2. Осуществите следующие превращения и назовите продукты А, Б:
NO 2
I2 + HNO3 + H2SO4
1150C, 15 ÷àñî â
А
CH=CH 2, Pd/C
òðèáóòèëàì èí
Б
Покажите механизм превращения А в Б.
ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ И РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ
БИЛЕТ № 2
1. При проведении каких химических превращений с полифункциональными молекулами необходимо защищать спирты? Каким образом защищают спирты?
Осуществите триметилсилильную и трет-бутиддиметилсилильную защиты.
2. Приведите механизм следующего превращения:
O
O
H2SO4
Примечание: возможно, что превращение протекает через образование промежуточного
енола.
Возможно ли такое превращение в результате щелочного катализа?
ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ И РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ
БИЛЕТ № 3
1. Тетрагидропирановые эфиры – один из методов защиты спиртов. Достоинства
и недостатки этого метода. Избирательная защита вторичных и третичных
спиртов.
2. Закончите уравнение и приведите механизм следующей реакции:
+
O
O
O
C C
Ph
Ph
OH
Селективна ли данная реакция? Ответ обоснуйте.
ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ И РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ
БИЛЕТ № 4
1. В каких случаях применяют сложноэфирную защиту спиртов? В каких случаях
их защищают, превращая в простые эфиры? Приведите примеры.
2. Осуществите следующие превращения:
CH3 C CH3
O
KOH
А
H+
Б
H2 (Ni)
В
Приведите механизм первой стадии. Где находит применение продукт В?
ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ И РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ
БИЛЕТ № 5
1. Альдольная и кротоновая конденсация. Механизм реакции. Примеры различных реакций. Сходные по механизму реакции конденсации.
2. Осуществите превращения и дайте им соответствующие пояснения:
HOCH2CH2CH(CH 2)2CH=C(CH 3)2
CH3
CH3Li
C
PhCH2Br, NaH
H2O, H+
D
A _
O3
CH3-CO-CH 3
H2, Pd, 20 oC
B
F + E
ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ И РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ
БИЛЕТ № 6
1. Перекрестная альдольная конденсация. Примеры. Управление процессом.
2. Осуществите следующие превращения и приведите соответствующие комментарии:
ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ И РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ
БИЛЕТ № 7
1. Защита диолов: карбонатная, ацетальная и кетальная. В каких средах стабильны карбонаты, ацетали и кетали? В каких случаях применяют эти виды защиты? Ответ проиллюстрируйте уравнениями реакций.
2. При обработке разбавленным раствором NaOH β-кротоновый альдегид
(СН3)2С=СНСНО дает дигидроцитраль (состав которого C10H14O). Какова
структура этого продукта, если при его окислении получаются ацетон, этандиовая кислота (HOOC-COOH) и оксопропановая кислота CH3C(O)COOH?
Приведите уравнения реакций и механизм образования дигидроцитраля.
ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ И РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ
БИЛЕТ № 8
1. Защита карбонильных соединений: 1,3-оксатиолановая и 1,3-дитиолановая.
Области применения. Удаление защитных группировок. Ответ проиллюстрируйте уравнениями реакций.
Защита кратных связей.
2. Приведите механизм следующей реакции:
O
KOH
CH2COCH 2CH3
ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ И РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ
БИЛЕТ № 9
1. Защита карбоксильных групп образованием сложных эфиров. Метиловые и
этиловые, бензиловые, трет-бутиловые эфиры. В каких случаях применяют
каждую из этих защит? Примеры защиты и её удаления в каждом случае.
2. Предложите механизм реакции и назовите конечный продукт:
O
C
H
+
CH3CH2NO2
NaOH
ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ И РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ
БИЛЕТ № 10
1. Модификация карбонильных групп с использованием ацетальной и кетальной
защиты. Циклические (1,3-диоксолановая защита) и нециклические ацетали. В
каких условиях и средах стабильны ацетали и кетали. Удаление защитной
группировки.
2. Напишите основной продукт реакции и опишите методику её проведения:
O NaOH, H 2O
CH3 C CH3 + CH3-CH 2-CH 2-C
H
O
ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ И РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ
БИЛЕТ № 11
1. Этиленовая и ацетиленовая конденсация в присутствии соединений палладия.
Механизм реакции.
2. Какую группу модифицируют в приведенной ниже схеме? Как называется
данный вид защиты? Почему в данном случае необходима защита? Приведите
уравнения всех реакций:
CHO
HO
+
OH , H
A
O3
H2O, H+
B
C
CH2CH=CH 2
ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ И РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ
БИЛЕТ № 12
1. Ацилирование аминогрупп с целью защиты, и как метод осуществления селективного электрофильного замещения в ароматических аминах. Бензилоксикарбонильная защита аминогрупп в пептидном синтезе.
2. Одна из стадий промышленного синтеза витамина А представляет собой превращение цитраля в псевдоионон. Напишите реакцию и отразите механизм перекрестной альдольной конденсации цитраля и соединения Х. Назовите соединение Х.
H3C
(öèòðàëü)
CH 3
CHO
CH 3
H3C
+
CH 3
X
CH 3
O