Химия растительного сырья. 2000. №4. С. 29–34. е УДК 552.577:543.53 ХАРАКТЕРИСТИКА ЭЛЕМЕНТНОГО СОСТАВА ТОРФЯНОГО СЫРЬЯ ОЛИГОТРОФНОГО БОЛОТА а* б а а а Т.Н. Цыбукова , Л.И. Инишева , О.К. Тихонова , Л.А. Зейле , М.С. Юсубов а Сибирский медицинский университет, Московский тракт, 2, Томск, 634050 (Россия) e-mail: yusubov@mail.ru б Сибирский НИИ торфа СО РАСХН, Томск, 634050 (Россия) Методом нейтронно-активационного анализа проанализированы пробы торфов, болотных вод, речной воды, мха и багульника единого болотного ландшафта (Западная Сибирь, Васюганское болото). Отмечено различное накопление 16 элементов в различных геохимических зонах. Установлено, что концентрация практически всех элементов в торфе и мхе значительно выше, чем в багульнике. Введение Торф можно рассматривать как ценное химико-технологическое сырье. Химико-технологическую переработку торфа проводят в режиме гидролиза, пиролиза, экстракции и химической идентификации [1]. В гидролизатах торфа обнаружен широкий спектр карбоновых, аминокислот, гуминовых веществ и других соединений. На основе продуктов гидролиза и химической идентификации получены ценные препараты для лечения кожных, стоматологических и гинекологических заболеваний. Широко известное средство «Торфэнал», полученное экстракцией из торфа биологически активных веществ сжиженным диоксидом углерода, характеризуется высоким терапевтическим эффектом при лечении больных экземой, псориазом, атопическим дерматитом, красным плоским лишаем и др. [2]. Известно, что в торфах концентрируется значительное количество элементов – примесей [3]. При этом одна их часть имеет сингенетично-биогенное, а другая – эпигенетично-гидрогенное происхождение. Торф по сравнению с живым веществом обычно обеднен B, Zn, Sn, поэтому при исследовании торфа необходимо учитывать его элементный состав. В ранее опубликованных работах [4, 5] было проанализировано содержание элементов в западно-сибирских торфах различного ботанического состава (всего около 2 тыс. образцов) и выявлены закономерности, характерные для торфов таежной зоны. Было установлено, что во всех западно-сибирских торфах содержание Br превышает ПДК для почв [6] в 4– 7 раз (10–20 мг/кг), В – в 1,3–2 раза (25–100 мг/кг), Br – в 8–16, Au – в 6–15, Hg – в 45–70 раз. Нашими исследованиями определены фоновые концентрации ряда элементов в западно-сибирских торфах. Была проведена системная работа по характеристике элементного состава западно-сибирских * Автор, с которым следует вести переписку. 30 Т.Н. ЦЫБУКОВА, Л.И. ИНИШЕВА, О.К. ТИХОНОВА, Л.А. ЗЕЙЛЕ, М.С. ЮСУБОВ торфов в целом по территории безотносительно геохимической приуроченности и контрольной привязки на местности. Целью данной работы является изучение элементного состава в системе: растения– торфообразователи – торфяная залежь – болотные воды, что позволяет комплексно оценить торфяное сырье единого болотного ландшафта. Материалы и методы Исследования проводились на отрогах Васюганского болота (п. Полынянка Бакчарского района) в системе геохимически сопряженных олиготрофных ландшафтов со следующими биогеоценозами (от периферии к центру болота): осоково-кустарничково–сфагновые (низкий рям, высокий рям), осковосфагновая топь (соответственно п. 2, 3, 5). Все биогеоценозы расположены в пределах бассейна реки Ключ, они формируются за счет стока с болот. Основным источником питания этого водотока являются болотные воды отрогов Васюганского болота. В этих пунктах были отобраны образцы торфа на элементный анализ в слое 0–50 см (табл. 1). На этих же биогеоценозах на химический анализ из колодцев были взяты болотные воды и вода р. Ключ. На сосново-кустарничково-сфагновом фитоценозе (п. 2) также были отобраны образцы растений-торфообразователей: доминанты сфагнум-фускум, багульник. Последний разделен на две фракции: листья и стебли, которые анализировались отдельно. Таблица 1. Ботанический состав и степень разложения торфов Пункт Глубина, Вид Степень Содержание наблюдения см торфа разложения, % растений, % п. 2 0-25 медиум торф 5 кустарник 5 Sph. magellan 60 Sph. angust. fol. 35 25-50 пушицево- 35 сфагновый сосна 5 кустарник 5 пушица 25 Sph. magellan 50 Sph. angust. fol. 10 c. rostrata 5 c. lasiocarpa + п. 3 0-50 фускум-торф 5 кустарник + сфагнум фускум 85 Rubus chem 5 Sph. magellan 10 п. 5 0-100 комплексный сфагнум 5 С. limisa + Sph. majus 30 Sph. magellan 30 Sph. papullosum 15 Sph. flexuosum 25 ХАРАКТЕРИСТИКА ЭЛЕМЕНТНОГО СОСТАВА … 31 Ботанический состав и степень разложения определяли микроскопическим методом (ГОСТ 28245-89). Для исследования элементного состава образцов использовали нейтронно-активационный анализ (НАА); работу проводили на ядерном реакторе «Спутник» (Томск). Пробу облучали потоком нейтронов при плотности 2⋅1013 нейтр/(см2⋅с) в течение 12 ч. Наведенный γ-спектр исследовали дважды: среднеживущие изотопы определяли через 7–9 суток, долгоживущие – через 25 суток. Выбор определяемых элементов был прежде всего обусловлен возможностью метода НАА, но при этом также исходили из важности элементов для живых организмов и растений. Na, Ca, Fe выступают как составные части органических соединений и как основа биологических жидкостей. Co и Zn обладают исключительно высокой биологической активностью, входя в состав многих металлоферментов. Обнаружение в растениях и торфах токсичных элементов (Hg, Sb, Se, Br, Cd, Pb и др.) актуально с экологической точки зрения и для установления возможности использования растений и торфов в медицине. Определение таких редко встречающихся элементов, как Au, Ag, U, Th, дает более полную информацию об элементном составе анализируемых образцов. Результаты и обсуждение Результаты анализа приведены в таблице 2 (% от массы сухого сырья). Данные получены усреднением четырех параллельных определений и обработаны методом математической статистики. Относительное стандартное отклонение представлено для трех элементов и составляет для Ca – 0,045, для Со – 0,029, для Br – 0,262. Доверительный интервал для Ca, Co, Br составляет 0,14; 0,09; 0,83 соответственно. Из таблицы 2 видно, что концентрация всех элементов (кроме Cr, Br) в торфе и мхе значительно выше, чем в стеблях и листьях багульника. Содержание элементов в листьях багульника больше, чем в стеблях. Концентрация элементов по ряду: стебли багульника – листья багульника – торф возрастает. Следует отметить, что большинство элементов (кроме Zn, Au) лучше концентрируются в п. 2, чем в п. 5, а в п. 3 эта тенденция не прослеживается. В болотных водах количество сухого остатка увеличивается по ряду п. 5–п. 3–п. 2, что свидетельствует о возрастании минерализации воды. В р. Ключ минерализация остается довольно высокой. Показано, что содержание элементов Na, Zn, Co, Br, Cr, Hg, Sb, Au, U, Th по ряду п. 5–п. 2 уменьшается, концентрации Sr и Br равны, а содержание Ca, Fe, Se, Ag возрастает. Следует отметить, что геохимические условия формирования торфов на болоте существенно различаются. Так, например, торфяная залежь высокого ряма имеет мощность 90 см и смешанное лесотопяное строение. В ее формировании принимают участие 5 видов торфа. Только два из них – осоковый низинный и сосново-пушицевый верховой достигают мощности 20 см, остальные виды торфа имеют мощность около 10 см. Это окрайка торфяного болота и, следовательно, наиболее низкая его часть. И именно сюда направлен поток поверхностных склоновых и внутриболотных вод. Надо полагать, это является причиной высоких концентраций всех рассмотренных элементов. На исследуемом водосборе эта часть болота играет роль геохимического барьера. Таблица 2. Содержание микроэлементов в исследованных образцах Элемент (%) Na -2 Образцы Ca -2 Fe -2 Zn -4 Co -4 Ba -4 Sr -4 Br -4 Cr -4 Hg -4 Se -6 Sb -6 Au Ag -6 -6 U -6 Th (10 ) (10 ) (10 ) (10 ) (10 ) (10 ) (10 ) (10 ) (10 ) (10 ) (10 ) (10 ) (10 ) (10 ) (10 ) (10-6) Торф п. 5 4.7 74.0 35.0 70.2 1.3 49.0 115.0 23.7 14.9 23.0 110.0 42.0 8.4 <40 <20 45.0 (0-50 см) п. 3 9.1 62.0 34.0 102.5 1.2 55.0 109.0 24.8 18.7 44.5 <10 38.0 6.3 <40 <20 30.0 п. 2 6.4 145.0 67.5 67.7 2.2 92.2 137.2 26.7 16.9 28.0 53.7 58.0 5.2 <40 71.3 95.0 Растения (п. 2) Листья багульника 0.95 49.00 2.22 32.26 0.10 76.56 12.59 2.06 0.81 0.35 <0.35 3.20 1.26 8.22 <0.70 1.76 Стебли багульника 0.38 11.60 0.83 20.35 1.40 46.65 12.80 33.30 36.00 <10 <0.10 2.38 0.57 6.60 <0.02 <0.10 Мох 1.68 29.60 5.36 29.39 0.25 22.79 13.89 7.04 1.98 3.31 <0.35 12.50 0.96 1.43 <0.70 8.60 Болотные п. 5 (125 мг/л) 81.0 314.0 140.0 330.6 4.1 130.0 198.0 99.5 19.5 25.2 33.0 370.0 8.1 <40 <20 34.0 воды п. 3 (152 мг/л) 45.0 144.0 78.0 181.0 2.3 85.0 97.0 85.1 20.6 26.6 120.0 270.0 4.2 <40 <20 40.0 (плот. ост) п. 2 (267 мг/л) 6.3 483.0 160.0 73.9 3.9 83.0 210.0 95.6 13.6 17.0 66.0 120.0 2.2 57.0 <20 24.0 136.0 990.0 150.0 108.1 1.7 96.0 655.0 130.0 22.9 26.3 85.0 240.0 10.0 <40 190.0 64.0 р. Ключ (187 мг/л) ХАРАКТЕРИСТИКА ЭЛЕМЕНТНОГО СОСТАВА … 33 Осоково-сфагновая топь располагается ближе к центру болота. Мощность торфяной залежи – 2,5 м: до глубины 0,6 м идет слой верхового сфагнового торфа слабой степени разложения (7%), затем 0,1 м переходного шейхцериево-сфагнового торфа и далее мощный пласт низинного торфа осокового и древесно-осокового видов. В зоне активного влагооборота, мощность которой достигает 0,6 м, уровень болотных вод в определенные годы в летний период снижается до глубины 0,4 м и освободившийся внутризалежный поток перемещается на окрайку болота (п. 2). Заслуживает внимания и тот факт, что верховой торф обеднен элементным составом вследствие полной зависимости питания растений–торфообразователей от атмосферных осадков. Располагающийся между высоким рямом (п. 2) и осоково-сфагновой топью (п. 5) сосновокустарничково-сфагновый фитоценоз (низкий рям, п. 3) характеризуется средними концентрациями элементов в торфе. В этом пункте отмечена самая большая глубина торфа (3 м) и залежь имеет смешанный топяной вид строения. Выше мы уже упоминали о том, что на рассматриваемом ландшафтном профиле сток в р. Ключ осуществляется с открытой топи болота как поверхностным стоком (весенний снеговой сток), так и внутриболотным потоком. Это позволяет предполагать, что поверхностно-талые воды успевают перемешаться с водами деятельного слоя торфяной залежи и часть подвижных элементов переходит в раствор почвенно-болотных вод. Наши исследования показывают (табл. 2), что существенных изменений концентрации элементов в болотных водах в окрайке болота не происходит. Несколько возрастает содержание Se, но в основном концентрация микроэлементов снижается, в то время как ионы (Ca2+, Mg2+, Na+, K+, SO42-, NO3-, NO2-) имеют тенденцию к перемещению от центра болота к его окрайке [7]. Следовательно, формы нахождения рассмотренных элементов в торфе – преобладающе необменные, а в болотных водах установились равновесные концентрации. Об отсутствии процесса концентрирования рассматриваемых элементов в мигрирующем потоке из центра болота к руслу р. Ключ свидетельствуют и результаты анализа состава воды. Отмечается увеличение содержания Ca, Sr, Fe, Se, Ag из шестнадцати элементов в 2–4 раза (табл. 2). Возможно, это объясняется атмосферным привносом на снеговой покров в зимний период. Представляет интерес сравнение элементного состава исследованных болотных вод ЗападноСибирского региона с аналогичными исследованиями других авторов [8, 9]. Следует отметить, что исследованные нами воды характеризуются повышенными концентрациями элементов по сравнению с известными в литературе. Этому факту может быть несколько объяснений. Например, разные геохимические условия. По всей вероятности, требуются дальнейшие исследования в этом направлении. В случае осушения данного торфяного месторождения можно предполагать дополнительное осаждение в торфах элементов из болотных вод (процессы ионно-обменные и коагуляции). Особого внимания заслуживает соотношение содержания элементов в растениях – торфообразователях и поверхностном слое торфа, что рассмотрено на примере биогеоценоза высокого ряма (табл. 2). Анализ данных позволяет сделать вывод о повышенном содержании большинства элементов в торфе. В растениях-торфообразователях больше, чем в торфах, содержится только три элемента: Rb, Cr, Br. В большей степени элементы концентрируются в листьях багульника, а из двух растений– торфообразователей – в сфагнум-фускум. 34 Т.Н. ЦЫБУКОВА, Л.И. ИНИШЕВА, О.К. ТИХОНОВА, Л.А. ЗЕЙЛЕ, М.С. ЮСУБОВ Выводы 1. Содержание элементов в торфах Васюганских болот подтверждает общую закономерность, отмечаемую в целом для западно-сибирских торфов. 2. Элементы избирательно накапливаются в разных частях болота в соответствии с его геохимическими зонами. 3. Болотные воды характеризуются повышенным содержанием элементов. 4. Листья багульника концентрируют элементы в большей степени, чем стебли, а из двух растенийторфообразователей более богат элементами сфагнум фускум, являющийся доминантом наземного покрова олиготрофных болот. Список литературы 1. Раковский В.Е. Общая химическая технология торфа. М.-Л., 1949. 2. Лиштван И.И. Физико-химические свойства торфа, химическая и термическая его переработка. Химия твердого топлива. 1996. №3. С. 3–23. 3. Иванов В.В. Экологическая геохимия элементов. М., 1994. 4. Инишева Л.И., Цыбукова Т.Н. Содержание тяжелых металлов в торфах Западной Сибири // Мелиорация и водное хозяйство. 1996. №2. С. 21–23. 5. Инишева Л.И., Цыбукова Т.Н. Эколого-геохимическая оценка торфов юго-востока западно-сибирской равнины // География и природные ресурсы. 1999. №1. С. 45–51. 6. Алексеев О.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях. Л., 1987. 7. Инишева Л.И., Инишев Н. Г. Формирование состава болотных вод олиготрофных болот южно-торфяной подзоны Западной Сибири // Проблемы географии на рубеже XXI века: Материалы Всероссийской научной конференции 24-26 февр. 2000 г. Томск, 2000. С. 66–68. 8. Бахнов В.К. Биогеохимические аспекты болотообразовательного процесса. Новосибирск, 1986. 193 с. 9. Назаров А.Д., Рассказов Н.М., Удодов П.А., Шварцев С.Л. Гидрогеологические условия формирования болот // Научные предпосылки формирования болот Западной Сибири. М., 1986. С. 99–113. Поступило в редакцию 1 ноября 2000 года