022492 B1 022492 B1 (11) 022492

Евразийское
патентное
ведомство
(19)
(11)
022492
(13)
B1
(12)
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОМУ ПАТЕНТУ
(45)
Дата публикации и выдачи патента
2016.01.29
(21)
(51) Int. Cl. C03C 17/34 (2006.01)
C03C 17/245 (2006.01)
Номер заявки
201290202
(22)
Дата подачи заявки
2010.10.15
(54)
МНОГОСЛОЙНЫЙ ЛИСТ НЕОРГАНИЧЕСКОГО СТЕКЛА И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ
B1
(72)
Изобретатель:
(74)
Представитель:
(57)
Изобретение относится к листам неорганического стекла, покрытых с обеих его сторон,
причем покрытие с одной стороны сформировано по меньшей мере одним твердым слоем и
покрытие с другой стороны по меньшей мере из одного не содержащего серебра прочного
отражающего слоя; и к способу их производства путем осаждения твердого слоя методикой CVD
и осаждения отражающего слоя вакуумным магнетронным распылением. Эти листы применяются
для получения термоизолирующего остекления и декоративного остекления, которое отражает
видимый свет.
Дюсулье Лоран (BE)
Квашнин В.П. (RU)
B1
022492
(56) EP-A2-1293726
FR-A1-2579588
WO-A1-2009115596
EP-A2-0530676
US-A-5073451
DE-A1-102006027029
US-A1-2003039843
US-A1-2006263610
022492
(31) 09173306.3
(32) 2009.10.16
(33) EP
(43) 2012.11.30
(86) PCT/EP2010/065517
(87) WO 2011/045413 2011.04.21
(71)(73) Заявитель и патентовладелец:
АГК ГЛАСС ЮРОП (BE)
022492
Изобретение относится к области листов стекла, покрытых прозрачными слоями на обеих сторонах,
а также к способу их производства и применению.
Известные системы слоев, которые можно нанести на стеклянный лист, бывают, главным образом,
двух типов, а именно первым типом являются пиролитические "твердые" слои, нанесенные непосредственно на ленту стекла при высокой температуре в ходе или после формирования стекла на ванне из расплавленного олова во флоат-процессе производства листового стекла, и вторым типом являются наборы
"мягких" слоев, нанесенных вакуумным катодным распылением.
Заявка на выдачу европейского патента ЕР 0637572 А раскрывает лист стекла, покрытый слоем с
низким коэффициентом излучения на каждой из его сторон, причем один из них является пиролитическим твердым слоем, а второй - пакетом мягких слоев, содержащим слой металлического серебра.
Однако такие листы стекла налагают ограничения в ходе их использования. Это происходит потому, что слои, нанесенные распылением, являются относительно слабыми и должны быть защищены от
химических агентов и от плохой погоды. Когда их используют в многослойных остеклениях (то есть содержащих несколько листов стекла), нужно заботиться, чтобы мягкие слои, формирующие пакет, помещались на поверхности стекла, которые будут внутренними при остеклении, с тем чтобы они были защищены от повреждающего действия внешних агентов,
Изобретение нацелено на преодоление недостатков известных покрытых листов стекла, в частности
путем разработки листов, которые не чувствительны к химическим и атмосферным агентам и которые
могут выдерживать термообработку.
В этом отношении изобретение относится к листу неорганического стекла, покрытого с каждой из
его сторон покрытием, причем покрытие первой стороны состоит по меньшей мере из одного твердого
слоя, а покрытие другой стороны - по меньшей мере из одного отражающего слоя, согласно которому
этот отражающий слой является прочным слоем, не содержащим серебра.
Изобретение относится к неорганическому листу стекла. Под листом стекла подразумевается лист
стекла толщиной по меньшей мере 0,5 мм и по большей мере 10 мм, содержащий кремний в качестве
одного из существенных компонентов стеклянного материала. Листы органического стекла, состоящего
из более или менее прозрачных пластмасс, содержащих полимеры на основе углеродных цепей и/или
полимеры, производные от силанов, не входят в пределы данного изобретения.
В соответствии с изобретением лист стекла покрыт с каждой из его сторон. Нанести это покрытие
можно на всю поверхность листа или, наоборот, оно может покрывать только часть стороны листа непосредственно над или не непосредственно над покрытой частью, имеющейся на другой стороне. Предпочтительно лист стекла в соответствии с изобретением покрыт полностью с двух его сторон.
Покрытие, покрывающее одну или другую сторону листа, состоит из пленки, не превышающей 1
мкм по толщине. Это покрытие является прозрачным или, по меньшей мере, пропускающим свет в длинах волн видимого света, то есть оно демонстрирует пропускание света по меньшей мере 50%, и предпочтительно по меньшей мере 60%, когда его наносят на прозрачное известково-натриевое флоат-стекло
толщиной 4 мм, что измеряется по европейскому стандарту EN410 с использованием источника света,
соответствующего стандарту CIE "дневного света" D65, и под телесным углом 2°.
Согласно изобретению покрытие первой стороны листа стекла состоит по меньшей мере из одного
твердого слоя. Под твердым слоем подразумевается устойчивый к царапинам слой, который не может
получить неблагоприятного воздействия от химикатов, присутствующих в окружающей среде, в особенности теми, которые находятся в атмосфере, в широком диапазоне температур, соответствующем наиболее экстремальным условиям, и для которого механические свойства, помимо прочего, являются достаточно хорошими, чтобы выдерживать без повреждения тепловые обработки, используемые при моллировании и закалке стекла. Эти твердые слои обычно применяются на установке флоат-процесса, на которой формируется лист стекла, слои наносят на стеклянную ленту во время производства, например путем
пиролитического химического осаждения из газовой фазы (CVD). Также возможны другие способы осаждения для получения твердого слоя, такие как испарение (напыление или плазменно-химическое осаждение из газовой фазы (RECVD)).
Лист стекла согласно изобретению покрывается со второй стороны отражающим слоем. Под отражающим слоем здесь подразумевается слой, для которого отражение видимого света, измеренное на
слое, нанесенном на прозрачное известково-натриевое флоат-стекло толщиной 4 мм, составляет по
меньшей мере 15%, в соответствии с европейским стандартом EN410 (телесный угол измерения 2°).
Согласно изобретению отражающий слой представляет собой прочный не содержащий серебра
слой. Под термином "прочный" подразумевается слой, для которого механическая прочность приближается к механической прочности твердых слоев, таких как те, которые покрывают первую сторону листа
стекла, и которые могут быть нанесены после производства этого листа, вне флоат-установки. Эти прочные слои осаждают катодным распылением, и они отличаются использованием такой системы слоев, что
устойчивость этих систем, по существу, является улучшенной по сравнению с устойчивостью систем,
известных ранее.
Предпочтительно эти прочные слои успешно проходят испытания на соответствие европейскому
стандарту EN1096-2, который описывает механическую прочность и химическую устойчивость покрыто-1-
022492
го стекла категории, устанавливаемой стандартом как "класс В".
По первому варианту выполнения листа стекла согласно изобретению неорганическое стекло представляет собой стекло, принадлежащее к категории известково-натриевых стекол. Такие стекла имеют
основной состав, находящийся в пределах следующих интервалов, выраженных в виде % по массе стекла:
Предпочтительно, лист стекла согласно изобретению представляет собой флоат-стекло, полученное
в процессе формирования расплавленного стекла на плоской поверхности жидкого олова, который
обычно называют флоат-процессом.
Лист стекла представляет собой прозрачное стекло или стекло, окрашенное в массе с помощью маленькой пропорции по меньшей мере одного оксида металла, не превышающей 2% по массе всего стекла
и обычно не превышающей 0,5% по массе стекла. Такие оксиды представляет собой, например, FeO,
Fe2O3, CoO, MnO и Cr2O3.
Согласно одному варианту выполнения изобретения твердый слой покрытия с первой стороны
представляет собой пиролитический слой, прозрачный для видимого света. Этот пиролитический слой
представляет собой слой, полученный осаждением, проводимым при высокой температуре на стекло, а
именно от 500 до 750°С для натриево-известкового стекла.
Предпочтительными пиролитическими слоями являются слои с низким коэффициентом излучения,
которые содержат по меньшей мере один металлический оксид, выбранный из оксидов Sn, In, Fe, Si, Ti,
Cr, Co и их смесей. Эти оксиды иногда допированы посредством незначительной пропорции другого
элемента, такого как F, Sb, С и Al. Эти слои могут быть использованы непосредственно на ленте расплавленного стекла или стекла в ходе отверждения во флоат-процессе, либо внутри камеры, в которой
стекло плавает на ванне из расплавленного олова, или после этого. Используют два различных способа, а
именно распыление растворов солей металлов по стеклянной ленте или химическое осаждение из газовой фазы (CVD), начиная с газообразных предшественников. В таком способе твердый слой всегда расположен с "воздушной" стороны стекла листа, то есть со стороны, которая не контактирует с поверхностью жидкого олова.
При воплощении листа стекла в соответствии с изобретением прочный отражающий слой содержит
оксид ниобия, оксид тантала или смесь этих оксидов, или оксид титана и по меньшей мере одного элемента из следующей группы: Al, Zr, Hf, V, Nb, Та, Mn, Fe, Co, Ni, Cr, Cr и Si. Предпочтительно лист
стекла согласно изобретению несет отражающий слой с "оловянной" стороны листа флоат-стекла.
Предпочтительные листы стекла покрыты отражающим слоем, содержащим оксид титана и циркония. Смесь оксида Ti и Zr осаждают катодным распылением, предпочтительно из керамических мишеней
оксида Zr и Ti.
Поверхностный слой также может включать дополнительные компоненты в очень низкой пропорции, обычно менее 8 мас.%, и наиболее часто менее 5 мас.%. Они представляют собой, в частности, допирующие элементы, роль которых состоит, главным образом, в улучшении производства и/или использования катодов при получении слоев в методиках вакуумного осаждения. Эти элементы обычно предназначены, в частности, для улучшения проводимости материалов, формирующих катоды, как, например,
Ti или Al. Они также могут быть соединениями, которые стабилизируют некоторые составляющие, как,
например, Са или Mg, или еще могут быть элементами, которые выступают как не отделимые от других
в ходе получения. Так обстоит дело с лантанидами, как, например, оксид иттрия или оксид гафния.
Толщина отражающих слоев согласно изобретению обычно находится в интервале от 15 до 90 нм, и
предпочтительно от 30 до 60 нм.
Альтернативным вариантом выполнения листа стекла по изобретению является тот, где система,
содержащая отражающий слой, также содержит нижележащий слой на основе по меньшей мере одного
оксида металла, одного нитрида металла или одного оксинитрида металла, или их смесей, расположенный между подложкой, образуемой листом стекла, и отражающим слоем, и предназначенный, в частности, для формирования барьера для переноса из стеклянной подложки ионов щелочных металлов или для
улучшения механических свойств системы слоев.
Предпочтительно этот нижележащий слой сам представляет собой слой, полученный осаждением,
осуществляемым катодным распылением. Нижележащие слои, которые, особенно предпочтительно, являются нижележащими слоями на основе SiO2, нижележащие слои на основе SiN или на основе SiON,
-2-
022492
или также на основе оксида или оксинитрида титана с ограниченной долей азота (N/O менее 10%) или
также нижележащие слои на основе SnO2. Нижележащие слои на основе SnO2 с толщинами от 10 до 25
нм и, предпочтительно, от 13 до 17 нм показали превосходные результаты. Нижележащие слои, содержащие SnO2 в виде смеси с оксидом Zn (вплоть до 50 мас.% оксида цинка) также показали хорошие результаты.
Когда дополнительные слои демонстрируют относительно низкий показатель преломления, такой
как, например, для SiO2, их толщину предпочтительно выбирают такой, чтобы она была относительно
более тонкой, чем толщина отражающего слоя или слоев, чтобы не ухудшать рассматриваемые свойства.
Оптический путь, приходящийся на этот барьерный слой с низким показателем преломления, преимущественно не составляет более одной третьей части и предпочтительно не более четверти оптического пути
объединенных слоев системы.
Преимущественно, когда используют один или несколько нижележащих слоев с целью содействия
отражающим свойствам системы, их выбирают с показателем преломления, который является настолько
высоким, насколько возможно, и он предпочтительно составляет более 2,2. В дополнение к поверхностному слою могут быть использованы различные отражающие слои, в частности слои оксида титана, оксида ниобия, оксида тантала, оксида циркония, необязательно в форме субоксида или в форме оксинитрида.
В отличие от твердого поверхностного слоя, когда нижележащий слой, который улучшает отражение, является слоем на основе оксида титана, нет необходимости объединять этот оксид с элементами,
улучшающими его устойчивость воздействиям. Поскольку он находится под отражающим слоем, который, в принципе, является устойчивым, этот нижележащий слой сам по себе не должен иметь те же качества. Полезность такого слоя TiO2 без добавления другого оксида заключается в проявляемом им высоком показателе по сравнению со слоем из смешанных оксидов титана и по меньшей мере одного другого
металла. Эти смешанные оксиды, хотя они и формируют слой, имеющий значительное отражение, при
равной толщине отражают меньше, чем только оксид титана. Комбинация первого слоя из оксида титана,
находящегося в контакте со стеклом, и слоя смешанного оксида титана и другого металла объединяет
преимущество высокого показателя преломления и хорошего поверхностной устойчивости.
Применение слоя из оксида титана, имеющего высокий показатель, не может, однако, обеспечить
наилучшее сочетание свойств, в особенности механических свойств. Относительно толстые слои TiO2 не
обязательно являются наиболее подходящими. Это также может привести к ограничению толщины нижележащего слоя TiO2 (или TiOx, или TiOxNy), тогда другие слои, имеющие относительно высокий показатель, дополняют систему, включая, в частности, другой слой смешанного оксида титана, другим металлом которого является металл такой же природы или отличающейся от природы металла поверхностного слоя.
Типичная комбинация содержит, например, в дополнение к поверхностному слою с высокой устойчивостью один или более слоев, имеющих высокий показатель преломления, и барьерный слой. Комбинация отражающих слоев такого типа представляет собой, например, последовательность слоев, содержащая поверхностный слой на основе смешанной оксидной композиции титана и циркония, в контакте с
этим слоем слой из оксида титана, предпочтительно осажденный из керамического катода из оксида титана, который, необязательно, является допированным, создавая слой незначительно субстехиометрического оксида, и под этим слоем другой слой смешанного оксида титана и другого оксида таких типов,
которые могут находиться в твердом поверхностном слое.
Системы слоев формируются, в частности, следующим способом, начиная со стекла; толщины,
данные в скобках, выражены в нанометрах:
В этих системах TZO представляет собой слой, состоящий из смешанного оксида титана и циркония, содержащего 45 мас.% циркония. Дополнительно он содержит оксид иттрия (приблизительно 6%),
который стабилизирует цирконий. Слой, необязательно, также содержит оксиды алюминия, титана или
других элементов, которые при включении в катоды улучшают их проводимость и, следовательно, стабильность операции осаждения. TiOx обозначает оксид титана, осажденный из керамического катода и,
необязательно, демонстрирующий небольшую субстехиометрию. TaNbO представляет собой смешанный
оксид тантала и ниобия.
-3-
022492
Изобретение также относится к способу производства листа неорганического стекла, покрытого с
каждой из его сторон. Процесс производства по изобретению содержит следующие стадии:
а) осаждение твердого слоя на воздушную сторону стеклянной ленты при высокой температуре на
установке для производства стекла согласно флоат-процессу;
б) отжиг, охлаждение и разрезание ленты стекла, чтобы сформировать листы, покрытые с первой
стороны твердым слоем;
в) хранение разрезанных листов, покрытых с одной стороны;
г) доставка листов, покрытых с первой стороны, на машину для покрытия;
д) покрытие второй стороны листа стекла или оловянной стороны по меньшей мере одним прочным
отражающим слоем типа, описанного выше.
В этом способе термины, идентичные тем, которым даны определения или объяснения выше для
покрытого листа стекла, сохраняют в этом случае те же значения.
Предпочтительно в способе согласно изобретению осаждение твердого слоя проводят способом
химического осаждения из газовой фазы или способом CVD.
Также предпочтительно в этом способе отражающий слой осаждать на вторую сторону листа стекла
путем катодного распыления. Еще более предпочтительно отражающий слой осаждается путем вакуумного магнетронного катодного распыления.
Наконец, изобретение относится к применению стекла листа согласно изобретению, чтобы изготавливать остекления, которые изолируют от тепла или холода.
Это относится, в особенности, к применению этого листа в получении остеклений, предназначенных для внешних или внутренних поверхностей зданий.
Первый вариант выполнения изобретения состоит в применении листов, покрытых с обеих сторонах в соответствии с изобретением, чтобы изготавливать многослойные остекления, в частности двойные
остекления или тройные остекления. Примерами являются двойные остекления и тройные остекления,
применяемые для изоляции зданий зимой, а также летом в населенных районах, имеющих холодный или
умеренный климат, или также включение такого листа стекла в многослойные остекления, установленные на дверцы печей или холодильников/морозильников.
В дверцах бытовых электрических печей листы стекла согласно изобретению особенно выгодны
для дверец, содержащих 2 листа стекла (низкотемпературные печи), и в дверцах, содержащих 3 или 4
листа стекла, которыми оборудуют высокотемпературные печи (пиролитические самоочищающиеся печи), но в последнем случае предпочтительны листы стекла, отличные от тех, что на внутренней стороне
печи, которые обычно сделаны из боросиликатного стекла, чтобы выдерживать высокие температуры, не
вызывая расстекловывание.
Изобретение далее описывается примерами в строительной отрасли, которые предназначены для
того, чтобы дать лучшую его иллюстрацию, не имея желания при этом ограничить объем изобретения.
Пример а). Одинарное остекление.
Одинарное остекление, образованное из одиночного листа прозрачного натриево-известкового
стекла флоатного типа, было покрыто с каждой из его сторон, с воздушной стороны - твердым слоем,
осажденным внутри или вне выхода флоат-камеры в ходе его производства способом химического осаждения из газовой фазой (CVD) и с другой стороны (оловянной стороны) - отражающим слоем из оксида
Ti и Zr, осажденным вакуумным магнетронным катодным распылением.
Пиролизованный слой состоит из оксида олова, допированного фтором. Он имеет толщину 400 нм.
Осаждение катодным распылением состоит из нижележащего слоя SnO2 толщиной 15 нм и твердого поверхностного слоя из смешанного оксида титана и циркония, описанного выше, толщиной 43 нм.
Это одинарное остекление затем подвергали различным оценкам в соответствии с главными Европейскими стандартами для измерения показателей остеклений в строительной отрасли. Результаты измерений даны в следующей табл.1.
В этой таблице и в следующих таблицах использовали следующие сокращения:
Tv (видимый) - пропускание света (%) в видимом свете со стандартным источником света CIE D65,
которое измеряли под телесным углом наблюдения 2° согласно стандарту EN410;
Tv (ИК) - пропускание в ИК свете (%) согласно стандарту EN410;
R (видимый) - отражение в видимом свете (%) согласно стандарту EN410;
R (ИК) - отражение в ИК свете (%) согласно стандарту EN410;
g - солнечный фактор согласно стандарту EN410;
U - коэффициент пропускания тепла (Вт/(м2×°K)) согласно стандарту EN410;
е - коэффициент излучения согласно стандарту EN12898;
HRC - прочный высоко отражающий слой из смешанного оксида титана и циркония, как в примере
а) выше;
PC - пиролитический слой SnO2, допированной фтором (твердый слой), как в примере а) выше;
Р1 - сторона, расположенная со стороны, обращенной к источнику тепла или источнику холода;
Р2 - вторая сторона листа.
-4-
022492
Таблица 1 (одинарное остекление)
Сравнительные стекла (сравн. пр. 1 и сравн. пр. 2) подвергались тем же измерениям, результаты
включены в табл. 1.
Как можно видеть, стекла, содержащие покрытие типа HRC (Пр. 1 и Сравн. пр. 1) дают самые высокие (видимые) показатели отражения. Среди этих стекол, стекло из Пр. 1, соответствующее изобретению, показало коэффициент пропускания тепла U в числе самых низких, сопоставимый с таковым у
стекла из Сравн. пр. 3 с твердым слоем на 1-ой стороне и мягким содержащим серебро покрытием на
другой стороне. Этот коэффициент пропускания тепла, к тому же, существенно лучше, чем коэффициент
пропускания тепла у стекла из Сравн. пр. 1, который имеет только HRC покрытие лишь на одной из его
сторон.
Что касается солнечного фактора g, то у стекла из Пр. 1 он меньше (лучше), чем у стекол из Сравн.
пр. 1 (только 1 HRC) и Сравн. пр. 2 (только 1 PC).
Наконец, коэффициент излучения слоя HRC стекла из Пр. 1 согласно изобретению настолько низок
(фактически такой же), как коэффициент излучения у стекла, несущего только один твердый слой PC на
одной из его сторон.
Пример b). Двойное остекление.
Были изготовлены двойные остекления (Пр. 2 и 3), в которых одно из двух стекол соответствовало
изобретению, а именно, HRC покрытие, осажденное на одну сторону, и PC на другую сторону того же
стекла.
В каждом из испытанных двойных остеклений, положения Р1 и Р4 являются внешними по отношению к остеклению, а положения Р2 и Р3 расположены внутри остекления, защищены от внешней атмосферы.
Проводили те же измерения, как в примере 1. Результаты даны в следующей табл. 2.
Таблица 2 (двойное остекление)
Когда HRC находится на стороне источника тепла или источника холода (Р4), видно, что достигается лучший показатель отражения ИК-излучения (то есть самое низкое отражение R (ИК)) (Пр. 3). Коэффициент пропускания тепла U соизмерим для случаев, когда HRC находится в положении Р4 и Р1.
Пример с). Тройное остекление.
Также изготавливали тройные остекления (Пр. с 4 по 7), в которых одно из трех стекол соответствовало изобретению, а именно, HRC, осажденное на одну сторону и PC на другую сторону того же стекла.
Результаты были введены в следующую табл. 3.
-5-
022492
Таблица 3 (тройное остекление)
Как и для двойного остекления, обнаружили, что лучший показатель достигается, когда HRC расположен со стороны источника тепла или источника холода (Пр. 7). Ситуации, в которых HRC покрывает стекло, внутреннее по отношению к остеклению (Пр. 5 и 6), дают характеристики, промежуточные
между показателями "лучшего" примера (Пр. 7) и показателями примера, в котором HRC расположен со
стороны окружающей среды, внешней по отношению к источнику тепла/холода (Пр. 4).
Что касается положения HRC покрытия, обнаружили, что чем ближе оно к источнику тепла или холода (Р6), тем ниже ИК отражение: остекление из Пр. 7 является лучшим в отношении отражения ИК
лучей.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Лист неорганического стекла, имеющий на одной стороне по меньшей мере один твердый слой,
полученный путем пиролиза, и по меньшей мере один отражающий слой, осажденный путем катодного
распыления, с другой стороны, где твердый слой представляет собой слой оксида олова, допированного
фтором или сурьмой, а отражающий слой содержит оксид ниобия, оксид тантала или смеси этих оксидов
либо оксид титана и по меньшей мере один оксид элемента из следующей группы: Al, Zr, Hf, V, Nb, Та,
Mn, Fe, Co, Ni, Cr, Cu и Si.
2. Лист стекла по предыдущему пункту, характеризующийся тем, что отражающий слой содержит
смесь оксидов титана и циркония.
3. Лист стекла по любому из предшествующих пунктов, характеризующийся тем, что покрытие, содержащее отражающий слой, также содержит по меньшей мере один нижележащий слой на основе металлического оксида, металлического нитрида или металлического оксинитрида, который расположен
между подложкой, образованной листом стекла, и отражающим слоем.
4. Лист стекла по предыдущему пункту, характеризующийся тем, что нижележащий слой представляет собой слой на основе чистого оксида олова или оксида олова в виде смеси с оксидом цинка, причем
содержание оксида цинка может доходить до 50 мас.%.
5. Лист стекла по п.3, характеризующийся тем, что дополнительный нижележащий слой состоит из
оксида, нитрида или оксинитрида кремния.
-6-
022492
6. Лист стекла по одному из предшествующих пунктов, содержащий по меньшей мере один другой
отражающий слой на основе оксида тантала, ниобия или титана, необязательно в форме субоксида, или
на основе оксинитрида титана с отношением N/O менее 10%.
7. Применение листа стекла по любому одному из пп.1-6 для получения остеклений, предназначенных для внешних или внутренних поверхностей зданий.
8. Применение листа стекла по любому одному из пп.1-6 в качестве внешнего или внутреннего листа стекла для остекления дверец электробытовых печей.
Евразийская патентная организация, ЕАПВ
Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
-7-