Àíàëèç è ìåòîäû ðàñ÷åòà Ïëàñòè÷åñêèå ìàññû, N4, 2012 ÓÄÊ 678.5 Ñîâìåñòèìîñòü ïîëèìåðîâ. Òåðìîäèíàìè÷åñêèå è õèìè÷åñêèå àñïåêòû. Ñ.Í. ÅÐÌÀÊÎÂ*, Ò.Ï. ÊÐÀÂ×ÅÍÊÎ ** * ÎÎÎ ÏÕÊ "Àëàáèíî" (Ìîñêîâñêàÿ îáë.) ** Ðîññèéñêèé õèìèêî-òåõíîëîãè÷åñêèé óíèâåðñèòåò èì. Ä.È. Ìåíäåëååâà Êàôåäðà òåõíîëîãèè ïåðåðàáîòêè ïëàñòìàññ k r av ch en k o p o l i m er @ g m a il.com Íà îñíîâàíèè ðàññìîòðåíèÿ ðàáîò ïîñëåäíèõ ëåò ïîêàçàíî, ÷òî ïðè ïðàâèëüíîì, òåðìîäèíàìè÷åñêè îáîñíîâàííîì âûáîðå ïîëèìåðîâ âîçìîæíî ïîëó÷åíèå òåðìîäèíàìè÷åñêè óñòîé÷èâûõ è ñîâìåñòèìûõ ñèñòåì. Îáñóæäåíà ïðèìåíèìîñòü óðàâíåíèÿ Ôëîðè-Õàããèíñà äëÿ îïèñàíèÿ ìíîãîêîìïîíåíòíûõ ïîëèìåðíûõ ñìåñåé. Îïèñàí êðèòåðèé, ïîçâîëÿþùèé ïðîãíîçèðîâàòü ñîâìåñòèìîñòü ïîëèìåðîâ. Ðàññìîòðåíû è ïðîàíàëèçèðîâàíû ðàçëè÷íûå ñëó÷àè ñîâìåñòèìîñòè â çàâèñèìîñòè îò ñîñòàâà ïîëèìåðíûõ ñìåñåé è ñïîñîáû å¸ óëó÷øåíèÿ. Êëþ÷åâûå ñëîâà: ïîëèìåðíûå ñìåñè, òåðìîäèíàìè÷åñêàÿ ñîâìåñòèìîñòü ïîëèìåðíûõ ñìåñåé, ñìåøèâàåìîñòü, ïàðàìåòð ðàñòâîðèìîñòè; ôóíêöèîíàëüíûå ãðóïïû, õèìè÷åñêàÿ ìîäèôèêàöèÿ, ìåæìîëåêóëÿðíîå âçàèìîäåéñòâèå. Based on the review of last years' works it is demonstrated that, given the correct and thermodynamically substantiated choice of polymers, it is possible to obtain thermodynamically stable and compatible systems. The applicability of the Flory-Huggins equation for the description of polycomponent polymer compounds is discussed. The criterion allowing to predict polymers' compatibility is described. Various cases of compatibility depending on the structure of polymer compounds and ways of its improvement are reviewed and analyzed. Keywords: Polymer compounds, thermodynamic compatibility of polymer compounds, miscibility, solubility parameter, functional groups, chemical modification, intermolecular interaction. Ââåäåíèå  íàñòîÿùåå âðåìÿ øèðîêî èñïîëüçóþòñÿ è àêòèâíî èññëåäóþòñÿ ïîëèìåðíûå êîìïîçèöèîííûå ìàòåðèàëû. Îñîáûé èíòåðåñ ïðîÿâëÿåòñÿ ê äâóõ- è ìíîãîêîìïîíåíòíûì ïîëèìåðíûì ñìåñÿì è ñïëàâàì.  ôîðìèðîâàíèè ñâîéñòâ òàêèõ ñìåñåé áîëüøóþ ðîëü èãðàåò òåðìîäèíàìè÷åñêàÿ ñîâìåñòèìîñòü ïîëèìåðîâ äðóã ñ äðóãîì [1]. Êàê ñëåäñòâèå, âîçíèêëè íîâûå àñïåêòû, êàñàþùèåñÿ ìåòîäîâ îïðåäåëåíèÿ òåðìîäèíàìè÷åñêîé ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðîâ, åå ïðè÷èí è ñïîñîáîâ óñèëåíèÿ. Èññëåäîâàíèå ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðîâ âàæíî êàê ñ íàó÷íîé, òàê è ñ ïðàêòè÷åñêîé òî÷åê çðåíèÿ [1−2]. Èñïîëüçîâàíèå ïðîñòûõ ôèçè÷åñêèõ ñìåñåé ïîëèìåðîâ, ñîñòîÿùèõ èç èíãðåäèåíòîâ ñ âçàèìîäîïîëíÿþùèì êîìïëåêñîì ñâîéñòâ, íå âñåãäà ïðèâîäèò ê æåëàåìûì ðåçóëüòàòàì èççà òåðìîäèíàìè÷åñêîé íåñîâìåñòèìîñòè áîëüøèíñòâà ïàð ïîëèìåðîâ, êîòîðàÿ âûçâàíà ìàëîé ýíòðîïèåé èõ ñìåøåíèÿ. Ïîýòîìó êîìïîçèöèè â òîé èëè èíîé ìåðå ðàñïàäàþòñÿ íà îòäåëüíûå ôàçû, õàðàêòåðèçóþùèåñÿ ñëàáîé àäãåçèåé, ÷òî è îáóñëàâëèâàåò óõóäøåíèå ñâîéñòâ êîìïîçèöèé [3]. Ïàðû ïîëèìåðîâ ñ÷èòàþòñÿ õîðîøî ñîâìåñòèìûìè, åñëè îíè îáëàäàþò áëèçêîé ïîëÿðíîñòüþ, âêëþ÷àþò ñõîäíûå ôóíêöèîíàëüíûå ãðóïïû èëè æå ñïîñîáíû âçàèìîäåéñòâîâàòü â óñëîâèÿõ ñìåøåíèÿ ñ îáðàçîâàíèåì äîíîðíî-àêöåïòîðíûõ, âîäîðîäíûõ è äðóãèõ ñâÿçåé, à òàêæå, åñëè îíè ñîîòâåòñòâóþò äðóã äðóãó ïî ñòðîåíèþ è ðàñòâîðèìîñòè. Îäíàêî âûïîëíåíèå äàæå ýòèõ òðåáîâàíèé íå âñåãäà áûâàåò äîñòàòî÷íûì, ïîýòîìó ÷èñëî ñîâìåñòèìûõ ïîëèìåðîâ íåâåëèêî. Îñîáåííî ýòî îòíîñèòñÿ ê òàêèì íåïîëÿðíûì ïîëèìåðàì, êàê ïîëèîëåôèíû: ïëîõî ñîâìåùàþòñÿ ïîëèýòèëåí íèçêîé ïëîòíîñòè (ÏÝÍÏ) è ïîëèýòèëåí âûñîêîé ïëîòíîñòè (ÏÝÂÏ); ëèíåéíûé ïîëèýòèëåí íèçêîé ïëîòíîñòè (ËÏÝÍÏ) è ÏÝÍÏ ïðè ñîâìåñòíîé êðèñòàëëèçàöèè îáðàçóþò íà ìèêðîóðîâíå îòäåëüíûå ïîïóëÿöèè êðèñòàëëîâ [3], íà ìîëåêóëÿðíîì óðîâíå íå ñìåøèâàþòñÿ ïîëèýòèëåí è ïîëèïðîïèëåí (ÏÏ). Áîëåå òîãî, íà ìîëåêóëÿðíîì óðîâíå íå ñîâìåñòèìû äàæå èçîè ñèíäèîòàêòè÷åñêèé ÏÏ [3-4]. 32 Òàêèì îáðàçîì, àíàëèçèðóÿ ïðîáëåìó ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðîâ, íåîáõîäèìî ó÷èòûâàòü íå òîëüêî òåðìîäèíàìè÷åñêèå, íî è õèìè÷åñêèå àñïåêòû. Òåðìîäèíàìè÷åñêàÿ ñîâìåñòèìîñòü ïîëèìåðîâ Ïîä òåðìèíîì "ñîâìåñòèìîñòü", çàèìñòâîâàííûì èç òåõíîëîãè÷åñêîé ïðàêòèêè, ïîíèìàþò îáû÷íî âçàèìíóþ ðàñòâîðèìîñòü ïîëèìåðîâ. Àâòîðû ìîíîãðàôèè [5] ñ÷èòàþò ýòîò òåðìèí ïî îòíîøåíèþ ê ñìåñÿì ïîëèìåðîâ íåóäà÷íûì è ïðåäëàãàþò çàìåíèòü åãî òåðìèíîì "ñìåøèâàåìîñòü". Îíè ïîëàãàþò, ÷òî î ðàñòâîðèìîñòè ìîæíî ãîâîðèòü ëèøü â ñëó÷àå èäåàëüíîãî ðàñòâîðà, îáðàçîâàíèå êîòîðîãî âîçìîæíî òîëüêî ïðè âçàèìîäåéñòâèè íèçêîìîëåêóëÿðíûõ âåùåñòâ. Îäíàêî, â ñóùíîñòè ýòî íåïðàâèëüíî, ò.ê. îáðàçîâàíèå èäåàëüíîãî ðàñòâîðà ÿâëÿåòñÿ ÷ðåçâû÷àéíî ðåäêèì ÿâëåíèåì, è èñòèííûå ðåàëüíûå ðàñòâîðû íèçêîìîëåêóëÿðíûõ âåùåñòâ â ïîäàâëÿþùåì áîëüøèíñòâå ñëó÷àåâ ÿâëÿþòñÿ íåèäåàëüíûìè [6−7]. Òåì íå ìåíåå, ê íèì ïðèìåíÿþò ïîíÿòèÿ "ðàñòâîðèìîñòü" è "ñìåøèâàåìîñòü", êîòîðûå ÿâëÿþòñÿ òîæäåñòâåííûìè, è äëÿ ïîëèìåðíûõ êîìïîçèöèé íå èìååò ñìûñëà ðàçëè÷àòü ýòè äâà ïîíÿòèÿ. Ïîä òåðìîäèíàìè÷åñêîé ñîâìåñòèìîñòüþ ñëåäóåò ïîíèìàòü [7]: à) âîçìîæíîñòü êîìïîíåíòîâ ñìåøèâàòüñÿ äðóã ñ äðóãîì ñàìîïðîèçâîëüíî ñ îáðàçîâàíèåì èñòèííîãî ðàñòâîðà, ò. å. òåðìîäèíàìè÷åñêîå ñðîäñòâî èõ äðóã ê äðóãó; á) ðåàëèçàöèþ ýòîãî ñðîäñòâà, ïðèâîäÿùóþ ê âçàèìíîé ðàñòâîðèìîñòè êîìïîíåíòîâ. Òåðìîäèíàìè÷åñêóþ ñîâìåñòèìîñòü ïîëèìåðîâ îöåíèâàþò òåðìîäèíàìè÷åñêèìè è íåòåðìîäèíàìè÷åñêèìè ìåòîäàìè [7−8]. Ê ÷èñëó ïîñëåäíèõ îòíîñÿòñÿ ìåòîäû èññëåäîâàíèÿ ôàçîâîé ñòðóêòóðû ñìåñåé − ýëåêòðîííàÿ ìèêðîñêîïèÿ è ðåíòãåíîñòðóêòóðíûé àíàëèç, à òàêæå âñå ìåòîäû îïðåäåëåíèÿ òåìïåðàòóð ñòåêëîâàíèÿ ñìåñåé, äàþùèå èíôîðìàöèþ î íåçàâèñèìîì ïîâåäåíèè êîìïîíåíòîâ â íåñîâìåñòèìûõ êîìïîçèöèÿõ. Îäíàêî, ïðàâèëüíåå òåðìîäèíàìè÷åñêóþ ñîâìåñòèìîñòü îöåíèâàòü òåðìîäèíàìè÷åñêèìè ìåòîäàìè, ò.å. îïðåäåëÿòü òåðìîäèíàìè÷åñêîå ñðîäñòâî è ôàçîâûå äèàãðàììû ñèñòåì ïîëèìåð-ïîëèìåð [8]. Ïëàñòè÷åñêèå ìàññû, N4, 2012 Àíàëèç è ìåòîäû ðàñ÷åòà Íåîáõîäèìûì, íî íåäîñòàòî÷íûì óñëîâèåì òåðìîäèíàìè÷åñêîé ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðîâ ÿâëÿåòñÿ îòðèöàòåëüíîå çíà÷åíèå ñâîáîäíîé ýíåðãèè ñìåøåíèÿ Gm: (1) ∆Gm = ∆Hm − Tx∆Sm Ââèäó áîëüøîé ìîëåêóëÿðíîé ìàññû ïîëèìåðîâ èçìåíåíèå ýíòðîïèè ñìåøåíèÿ ∆Sm ìàëî. Ñëåäîâàòåëüíî, ÷òîáû ïîëèìåðû áûëè ñîâìåñòèìûìè, èçìåíåíèå ýíòàëüïèè ñìåøåíèÿ ∆Hm äîëæíî áûòü èëè îòðèöàòåëüíûì, èëè ðàâíûì íóëþ, èëè èìåòü î÷åíü ìàëîå ïîëîæèòåëüíîå çíà÷åíèå. Êðîìå òîãî, äëÿ ýòîãî íåîáõîäèìî ñóùåñòâîâàíèå ñïåöèôè÷åñêèõ ìåæìîëåêóëÿðíûõ âçàèìîäåéñòâèé ìåæäó ïîëèìåðàìè, ÷òî ïîäòâåðæäåíî äîïîëíèòåëüíûìè èññëåäîâàíèÿìè [8−9]. Ïðåäñòàâëåííûé òåðìîäèíàìè÷åñêèé ïîäõîä ïîçâîëÿåò îäíîçíà÷íî îöåíèòü ñîâìåñòèìîñòü ïîëèìåðîâ â ñìåñÿõ òàêæå ïðè íàëè÷èè "îáùåãî" ðàñòâîðèòåëÿ: óìåíüøåíèå ýíåðãèè Ãèááñà ïðè ñìåøåíèè ïîëèìåðîâ îçíà÷àåò, ÷òî ñìåøåíèå ïðîèñõîäèò ïðîèçâîëüíî, è êîìïîíåíòû ñîâìåñòèìû. Èçìåíåíèå ýíåðãèè Ãèááñà ïðè ðàñòâîðåíèè ïîëèìåðîâ ðàññ÷èòûâàþò ïî óðàâíåíèþ, ïðåäñòàâëåííîìó íèæå: (2), ∆Gm = ω1 x ∆µ1 + ω2 x ∆µ2 â êîòîðîì èçìåíåíèå õèìè÷åñêîãî ïîòåíöèàëà ðàñòâîðèòåëÿ ∆µ1 = (R x T/Ì1) x ln(P/P0) îïðåäåëÿþò èç èçîòåðì ñîðáöèè ïàðîâ ðàñòâîðèòåëÿ ïë¸íêàìè ïîëèìåðîâ èëè èõ ñìåñåé, à õèìè÷åñêèé ïîòåíöèàë ïîëèìåðà â ðàñòâîðå ∆µ2 âû÷èñëÿþò ïî óðàâíåíèþ Ãèááñà-Äþãåìà: (3), ∆µ2 = -∫ (ω1/ω2) x d∆µ1 ãäå ω1 è ω2 − ìàññîâûå äîëè ðàñòâîðèòåëÿ è ïîëèìåðíîãî êîìïîíåíòà â îáðàçóþùåìñÿ ïðè ñîðáöèè ðàñòâîðå. Îäíàêî, íåïîñðåäñòâåííî îïðåäåëèòü èçìåíåíèå ýíåðãèè Ãèááñà ïðè ñìåøåíèè êîìïîíåíòîâ äëÿ ñèñòåìû "ïîëèìåðïîëèìåð" ýêñïåðèìåíòàëüíî íåâîçìîæíî, òàê êàê íåëüçÿ íåïîñðåäñòâåííî îïðåäåëèòü èçìåíåíèå õèìè÷åñêîãî ïîòåíöèàëà ∆µ1. Ïîýòîìó â ðàáîòå [10] áûë ïðåäëîæåí ìåòîä èçìåðåíèÿ ýíåðãèè Ãèááñà äëÿ ñìåøåíèÿ äâóõ ïîëèìåðîâ, îñíîâàííûé íà çàêîíå Ãåññà: ýíåðãèÿ Ãèááñà ÿâëÿåòñÿ ôóíêöèåé ñîñòîÿíèÿ è íå çàâèñèò îò ïóòè ïðîöåññà, à îïðåäåëÿåòñÿ òîëüêî ðàçíîñòüþ ýíåðãèé êîíå÷íîãî è íà÷àëüíîãî ñîñòîÿíèé. Ñëåäîâàòåëüíî, äëÿ îïðåäåëåíèÿ òåðìîäèíàìè÷åñêèõ ôóíêöèé ñìåøåíèÿ ìîæåò áûòü çàïèñàí öèêë óðàâíåíèé, ïîäîáíûé öèêëó Ãåññà: - - ïîëèìåðà --m1 I m2 ïîëèìåðà II Ðàñòâîð III ∆Gx + ðàñòâîðèòåëü + ðàñòâîðèòåëü + ðàñòâîðèòåëü ∆GI ∆GII - -Ðàñòâîð - - - - - I- - Ðàñòâîð II ∆GIII ∆GIV Ðàñòâîð IV Ðèñ.1. Òåðìîäèíàìè÷åñêèé öèêë, ãäå ∆GI, ∆GII, ∆GIII − ýíåðãèè Ãèááñà ñìåøåíèÿ I è II ïîëèìåðîâ è èõ ñìåñè ñ áåñêîíå÷íî áîëüøèì êîëè÷åñòâîì ðàñòâîðèòåëÿ ñîîòâåòñòâåííî. Åñëè â "ñóõîé" ïîëèìåðíîé ñìåñè ìàññîâûå äîëè êàæäîãî êîìïîíåíòà îáîçíà÷èòü ÷åðåç "ωI" è "ωII", òî ñðåäíÿÿ óäåëüíàÿ ýíåðãèÿ Ãèááñà (ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ ñìåøåíèÿ) äëÿ 1 ã òàêîé ñìåñè âûðàæàåòñÿ óðàâíåíèåì (4): ∆Gx = ∆GIII − (ωI x ∆GI + ωII x ∆GII) (4), ãäå ∆Gx − ñðåäíÿÿ ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ ñìåøåíèÿ ïîëèìåðîâ äðóã ñ äðóãîì, îòíåñ¸ííàÿ ê 1 ã ñìåñè; ∆GI, ∆GII, ∆GIII − ýíåðãèè Ãèááñà ñìåøåíèÿ ïîëèìåðîâ I, II è èõ ñìåñè ñ îáùèì ðàñòâîðèòåëåì ñîîòâåòñòâåííî; ωI è ωII − ìàññîâûå äîëè ïîëèìåðîâ I è II â ñìåñè.  ïîëüçó òåðìîäèíàìè÷åñêîãî ïîäõîäà ê îöåíêå ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðîâ ìîæíî ïðèâåñòè äàííûå ðàáîò [10−11], ãäå èññëåäîâàëàñü òåðìîäèíàìèêà ñîâìåñòèìîñòè ïîëèýòèëåíîêñèäà ñ ïîëèâèíèëîâûì ñïèðòîì, íåêîòîðûõ ñèíòåòè÷åñêèõ ïîëèìåðîâ ñ ïîëèñàõàðèäàìè â ðàñòâîðàõ è ïë¸íêàõ [12], à òàêæå ïîëèâèíèëïèððîëèäîíà è ïîëèýòèëåíãëèêîëÿ ñîîòâåòñòâåííî[13]. Ïîëó÷åííûå âåëè÷èíû ýíåðãèè Ãèááñà íàõîäÿòñÿ â îáëàñòè îòðèöàòåëüíûõ çíà÷åíèé, ÷òî ñâèäåòåëüñòâóåò î ñàìîïðîèçâîëüíîñòè ïðîòåêàíèÿ ïðîöåññà ðàñòâîðåíèÿ êîìïîíåíòîâ â ñìåñè è õîðîøåì ñðîäñòâå ïîëèìåðîâ äðóã ê äðóãó è èõ ñìåñåé ê "îáùåìó" ðàñòâîðèòåëþ, òåðìîäèíàìè÷åñêóþ óñòîé÷èâîñòü âñåõ îáðàçóþùèõñÿ ðàñòâîðîâ. Ýòî æå ïîäòâåðæäàþò ïàðàìåòðû ïîëèìåð-ïîëèìåðíîãî âçàèìîäåéñòâèÿ χ, ðàññ÷èòàííûå ïî óðàâíåíèþ ÔëîðèÕàããèíñà [11−13], êîòîðûå òàêæå èìåþò îòðèöàòåëüíûå çíà÷åíèÿ äëÿ âñåõ ñîñòàâîâ èññëåäîâàííûõ ñìåñåé. Äëÿ ðàñ÷¸òà çàâèñèìîñòè ñâîáîäíîé ýíåðãèè ñìåøåíèÿ îò ñîñòàâà ñèñòåìû ïðèìåíèòåëüíî ê ìíîãîêîìïîíåíòíîé ïîëèìåðíîé ñèñòåìå ìîæíî èñïîëüçîâàòü óðàâíåíèå ÔëîðèÕàããèíñà, ïðåäñòàâëåííîãî â îáùåì âèäå [14]: ∆Gm/(RxT) = Σi[(1/Vi)xφixlnφi] + (1/Vr)x[(Σi=j(χij(φixφj)] (5), ãäå φi è φj − îáú¸ìíûå äîëè êîìïîíåíòîâ ñèñòåìû; Vi, Vr − ìîëüíûé îáú¸ì i-ãî è íàèìåíüøåãî êîìïîíåíòîâ. Óðàâíåíèå (5) âêëþ÷àåò â ñåáÿ íàáîð ïàðàìåòðîâ âçàèìîäåéñòâèÿ χij, êîòîðûå ìîãóò áûòü ðàññ÷èòàíû íà îñíîâàíèè ïàðàìåòðîâ ðàñòâîðèìîñòè êîìïîíåíòîâ δ: (6), χij = χs + [Vr/(RxT)] x (δi − δj)2 ãäå δi è δj − ïàðàìåòðû ðàñòâîðèìîñòè äëÿ ïîëèìåðîâ "i" è "j"; R − óíèâåðñàëüíàÿ ãàçîâàÿ ïîñòîÿííàÿ; Ò − àáñîëþòíàÿ òåìïåðàòóðà ; χs − ïàðàìåòð ðàñòâîðèòåëÿ. Ïàðàìåòðû ðàñòâîðèìîñòè ìîãóò áûòü íàéäåíû â ñïðàâî÷íîé ëèòåðàòóðå èëè îïðåäåëåíû ñ èñïîëüçîâàíèåì òåîðèè ãðóïïîâûõ âêëàäîâ [15]. Ïðè ýòîì ïðåäïîëàãàåòñÿ, ÷òî âêëàäîì ïàðàìåòðà s, îïðåäåëÿåìîãî èçìåíåíèåì íåêîìáèíàòîðíîé ýíòðîïèè ñèñòåìû ïðè ñìåøåíèè êîìïîíåíòîâ, ìîæíî ïðåíåáðå÷ü. Òîãäà óðàâíåíèå (6) ïðèíèìàåò âèä: (7) χij = [Vr/(RxT)] x (δi − δj)2 Ìîëüíûå îáú¸ìû êîìïîíåíòîâ ìîãóò áûòü èçìåðåíû èëè âû÷èñëåíû ñ èñïîëüçîâàíèåì àääèòèâíîãî ïîäõîäà [16−17]. Ñîãëàñíî ýòîé êîíöåïöèè ñîâìåñòèìîñòü ïîëèìåðîâ èìååò ìåñòî, êîãäà ïàðàìåòð âçàèìîäåéñòâèÿ χij ÿâëÿåòñÿ ïîëîæèòåëüíûì è áëèçêèì ê íóëþ. Ïîñòðîåíèå ôàçîâîé äèàãðàììû íà îñíîâå óðàâíåíèÿ Ôëîðè-Õàããèíñà (5) äëÿ ìíîãîêîìïîíåíòíîé ïîëèìåðíîé ñìåñè ïðåäñòàâëÿåò ñîáîé íåòðèâèàëüíóþ çàäà÷ó. Äëÿ ðåøåíèÿ ýòîé çàäà÷è ââîäèòñÿ ïîíÿòèå ñâîáîäíîé ýíåðãèè ôàçîâîãî ðàçäåëåíèÿ ∆Gps [18], êîòîðàÿ õàðàêòåðèçóåò èçìåíåíèå ñâîáîäíîé ýíåðãèè ñèñòåìû ïðè îáðàçîâàíèè ñòàáèëüíîé äâóõôàçíîé ñèñòåìû (α- è β-ôàçû) èç îäíîôàçíîãî ðàñòâîðà. ∆Gps ìîæåò áûòü âû÷èñëåíà êàê ðàçíèöà ìåæäó çíà÷åíèÿìè ñâîáîäíûõ ýíåðãèé ñìåøåíèÿ ãåòåðîôàçíîé ∆Gm2 è ãîìîôàçíîé ∆Gm1 ñèñòåì, îáðàçîâàííûõ ïðè ñìåøåíèè êîìïîíåíòîâ è ïðèâåä¸ííûõ ê åäèíèöå îáú¸ìà V ñèñòåìû: 33 Àíàëèç è ìåòîäû ðàñ÷åòà Ïëàñòè÷åñêèå ìàññû, N4, 2012 ∆Gps = (∆Gm2 − ∆Gm1)/V = (8), = Ôx∆Gm(φi) − (1-Ô)x∆Gm(φj) − ∆Gm(φ) ãäå Ô = Vα/V − îáú¸ìíàÿ äîëÿ α-ôàçû; φ, φj è φj − îáú¸ìíûå äîëè êîìïîíåíòîâ â îäíîôàçíîì ðàñòâîðå. Åñëè ôàçîâîå ðàçäåëåíèå òåðìîäèíàìè÷åñêè âîçìîæíî, òî ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ ôàçîâîãî ðàçäåëåíèÿ ÿâëÿåòñÿ îòðèöàòåëüíîé âåëè÷èíîé è èìååò ìèíèìóì. Ïîýòîìó íåèçâåñòíûå íåçàâèñèìûå ïåðåìåííûå óðàâíåíèÿ (8), íåîáõîäèìûå äëÿ ïîñòðîåíèÿ ôàçîâîé äèàãðàììû, ìîãóò áûòü íàéäåíû ïóò¸ì ìèíèìèçàöèè ôóíêöèè ∆Gps: (9) ∆Gps = minÔ,φi,j(∆Gps) Äëÿ ðåøåíèÿ óðàâíåíèÿ (9) ðàçðàáîòàí ñïåöèàëüíûé àëãîðèòì è ñïåöèàëüíàÿ ïðîãðàììà äëÿ ïîñòðîåíèÿ ôàçîâûõ äèàãðàìì ìíîãîêîìïîíåíòíûõ ïîëèìåðíûõ ñèñòåì. Ïðèìåð èñïîëüçîâàíèÿ ýòîé ïðîãðàììû îòîáðàæ¸í íà ðèñ. 2, ãäå ïðèâåäåíî ñðàâíåíèå ýêñïåðèìåíòàëüíûõ è ðàñ÷¸òíûõ äàííûõ äëÿ òð¸õêîìïîíåíòíîé ñèñòåìû "ñòèðîë/ïîëèñòèðîë/ïîëèìåòèëìåòàêðèëàò" [18]. Ðèñ. 2. Òðîéíàÿ ôàçîâàÿ äèàãðàììà äëÿ ñèñòåìû ñòèðîë/ïîëèñòèðîë (ÏÑ)/ïîëèìåòèëìåòàêðèëàò (ÏÌÌÀ) ïðè 20°Ñ. Ìîæíî îòìåòèòü, ÷òî äëÿ ðåøåíèÿ àíàëîãè÷íûõ çàäà÷ ïî îïðåäåëåíèþ òåðìîäèíàìè÷åñêîé ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðíûõ ñîñòàâîâ, à òàêæå ñîñòàâîâ ñîäåðæàùèõ "îáùèé" ðàñòâîðèòåëü, ïðàêòè÷åñêîå ïðèìåíåíèå ïîëó÷èëà ìîäèôèöèðîâàííàÿ òåîðèÿ Ôëîðè-Õàããèíñà − òåîðèÿ Ôëîðè-Õàããèíñà-Ñêîòòà [19], êîòîðàÿ ðàñïðîñòðàíÿåòñÿ íà ÷åòûð¸õêîìïîíåíòíûå ñèñòåìû. Ñîãëàñíî äàííîé òåîðèè óðàâíåíèå ñâîáîäíîé ýíåðãèè ñìåøåíèÿ çàïèñûâàåòñÿ ñëåäóþùèì îáðàçîì: ∆Gm/(RxT) = φ1 x ln(φ1)/r1 + φ2 x ln(φ2)/r2 + φ3 x ln(φ3)/r3 + + φs x ln(φs) + χ12 x φ1 x φ2 + χ13 x φ1 x φ3 + χ1S x φ1 x φ2S + + χ23 x φ2 x φ3 +χ2S x φ2 x φS + χ3S x φ3 x φs (10), ãäå φ1, φ2, φ3 − îáú¸ìíûå äîëè ïîëèìåðíûõ êîìïîíåíòîâ â ñìåñè, φS − äîëÿ ñîëüâåíòà; r1, r2, r3 − ñòåïåíè ïîëèìåðèçàöèè ñîîòâåòñòâóþùèõ êîìïîíåíòîâ ñèñòåìû; χij − ïàðíûå ïàðàìåòðû âçàèìîäåéñòâèÿ âñåõ êîìïîíåíòîâ âíóòðè ñèñòåìû. Èçâåñòíî, ÷òî â ïðîöåññå ñîðáöèè ðàñòâîðèòåëÿ ñìåñåâûì ïîëèìåðíûì ñîðáåíòîì ñîîòíîøåíèå êîíöåíòðàöèé ìåæäó ïîëèìåðíûìè êîìïîíåíòàìè (Ê1, Ê2, Ê3) âíóòðè ñìåñè îñòà¸òñÿ ïîñòîÿííûì [19], õîòÿ êîíöåíòðàöèÿ ïîëèìåðíîãî ñîðáåíòà (φP), ðàçóìååòñÿ, óìåíüøàåòñÿ. Òîãäà: φ1 = φP x Ê1, φ2 = φP x Ê2, φ3 = φP x Ê3 (11) Ó÷èòûâàÿ, ÷òî ñòåïåíü ïîëèìåðèçàöèè ñìåñåâîãî ïîëèìåðíîãî ñîðáåíòà rP îïðåäåëÿåòñÿ âûðàæåíèåì: 1/rP = Ê1/r1 + Ê2/r2 + Ê3/r3 34 (12), òî, â áîëåå óäîáíîé àëãåáðàè÷åñêîé ôîðìå óðàâíåíèå (10) ìîæíî çàïèñàòü â ñëåäóþùåì âèäå [19]: ∆Gm/(RxT) = φP x ln(φP)/rP + φS x ln(φS) + + χPS x φP x φS + φP x ∆Gm,P (13), ãäå ∆Gm,P − ïîâåðõíîñòíàÿ ýíåðãèÿ ñìåñåâîãî ïîëèìåðíîãî ñîðáåíòà, îïðåäåëÿåìàÿ ïî ñïðàâî÷íûì äàííûì [20]. Ïàðàìåòð Õàããèíñà χPS, ïàðàìåòð âçàèìîäåéñòâèÿ ñóììàðíîãî ïîëèìåðíîãî êîìïîíåíòà ñ ðàñòâîðèòåëåì , âûðàæàåòñÿ êàê: χPS = χ1S x Ê1 + χ2S x Ê2 + χ3S x Ê3 − χ12 x Ê1 x Ê2 − − χ13 x Ê1 x Ê3 − χ23 x Ê2 x Ê3 (14) Óðàâíåíèå (13) ïîçâîëÿåò àíàëèçèðîâàòü èçîòåðìû ñîðáöèè ïàðîâ ðàñòâîðèòåëåé ñìåñåâûìè ïîëèìåðíûìè ñîðáåíòàìè, êàê èçîòåðìû áèíàðíûõ ñèñòåì, ÷òî ïîäòâåðæäàåòñÿ ðåçóëüòàòàìè ðàáîòû [21].  êà÷åñòâå îáúåêòîâ èññëåäîâàíèÿ â äàííîé ðàáîòå èñïîëüçîâàíû ñìåñè ïîëèâèíèëïèððîëèäîí - ïîëèýòèëåíãëèêîëü, à òàêæå ñîïîëèìåðû ìåòàêðèëîâîé êèñëîòû è ýòèëàêðèëàòà. Ïîëó÷åííûå èçîòåðìû ñîðáöèè â äàííîì ñëó÷àå è åñòü âûðàæåíèå èçìåíåíèÿ õèìè÷åñêîãî ïîòåíöèàëà ïðè èçìåíåíèè ñîñòàâà ðàñòâîðà. Ðàçâèòèå ìåòîäèêè îïðåäåëåíèÿ òåðìîäèíàìè÷åñêîé ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðíûõ ñîñòàâîâ ïî îïèñàííîé âûøå òåîðèè Ôëîðè-Õàããèíñà-Ñêîòòà ïîçâîëèò îöåíèòü âëèÿíèå êàæäîãî êîìïîíåíòà íà ïàðàìåòðû íàäìîëåêóëÿðíîé ñòðóêòóðû ðàñòâîðîâ è ñìåñåé ïîëèìåðîâ, ÷òî àâòîðû ðàáîòû [21] ñòàâÿò ñëåäóþùèì ýòàïîì èññëåäîâàíèé. Îòìåòèì, ÷òî èñïîëüçîâàíèå îïèñàííîé âûøå ìåòîäèêè ' ïðè òåðìîäèíàìè÷åñêîì àíàëèçå ñèñòåì áîëüøåé êîìïîíåíòíîñòè ôîðìàëüíî äîïóñòèìî, íî òðåáóåò ìíîãîêðàòíîãî óâåëè÷åíèÿ èñõîäíîãî ýêñïåðèìåíòàëüíîãî ìàòåðèàëà. Îãðàíè÷åíèÿ ïðèâåä¸ííûõ âûøå ïîäõîäîâ äëÿ îïðåäåëåíèÿ òåðìîäèíàìè÷åñêîé ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðíûõ ñîñòàâîâ è ðàñ÷¸òîâ ýíåðãèè Ãèááñà ïðîàíàëèçèðîâàíû â ðàáîòå [22]. Îäíî èç îãðàíè÷åíèé ñâÿçàíî ñ òåì, ÷òî êàæäûé èç ïàðàìåòðîâ ðàñòâîðèìîñòè "δ" äîëæåí ðàññ÷èòûâàòüñÿ è èçìåðÿòüñÿ ñ áîëüøîé òî÷íîñòüþ. C÷èòàåòñÿ [22−23], ÷òî ïàðàìåòð ðàñòâîðèìîñòè ÿâëÿåòñÿ äîñòàòî÷íî óäîáíîé ýíåðãåòè÷åñêîé õàðàêòåðèñòèêîé ïîëèìåðîâ, ò.ê. èìåííî îí âûñòóïàåò êàê ñâÿçóþùåå çâåíî ìåæäó õèìè÷åñêèìè ñâîéñòâàìè è ñòðóêòóðîé. Íî äëÿ ïîëèìåðîâ ýòî íåâîçìîæíî, ïîñêîëüêó äàííûé ïàðàìåòð îöåíèâàþò êîñâåííûìè ìåòîäàìè (îïðåäåëåíèå õàðàêòåðèñòè÷åñêîé âÿçêîñòè ðàñòâîðà ïîëèìåðà â ðÿäå ðàñòâîðèòåëåé ñ ïîñëåäóþùèì ïîñòðîåíèåì çàâèñèìîñòè õàðàêòåðèñòè÷åñêîé âÿçêîñòè îò ïàðàìåòðà ðàñòâîðèìîñòè òîãî ðàñòâîðèòåëÿ, â êîòîðîì ïðîâåäåíû èçìåðåíèÿ; ïîñòðîåíèå çàâèñèìîñòè ñòåïåíè íàáóõàíèÿ îò ïàðàìåòðà ðàñòâîðèìîñòè òîãî ðàñòâîðèòåëÿ, â êîòîðîì îñóùåñòâëÿåòñÿ íàáóõàíèå, è äð.). Êðèòè÷åñêîå çíà÷åíèå ïàðàìåòðà ðàñòâîðèìîñòè χ, ò.å. âåðõíèé ïðåäåë ðàñòâîðèìîñòè, îïðåäåëÿåòñÿ èç ñîîòíîøåíèÿ [24]: (15), χc = 1/[2 x (N1-1/2 + N2-1/2)2] ãäå N1 è N2 − ñòåïåíè ïîëèìåðèçàöèè êîìïîíåíòîâ 1 è 2 ñîîòâåòñòâåííî. Ðàñ÷¸òû èëè ýêñïåðèìåíòàëüíûå îïðåäåëåíèÿ ïàðàìåòðîâ ðàñòâîðèìîñòè äîëæíû áûòü âûïîëíåíû ñ òî÷íîñòüþ äî 0.1 (Äæxñì-3)1/2. Äåòàëüíî êîíöåïöèÿ ðàñòâîðèìîñòè ïîëèìåðîâ ñ èñïîëüçîâàíèåì ïàðàìåòðà ðàñòâîðèìîñòè ðàçâèòà â ðàáîòå [23]. Ïëàñòè÷åñêèå ìàññû, N4, 2012 Àâòîðû äàííîé ðàáîòû ðàññìàòðèâàþò èíäèâèäóàëüíûå âêëàäû êîìïîíåíòîâ â ïàðàìåòð ðàñòâîðèìîñòè, à òàêæå èñïîëüçóþò ïàðàìåòð ñîâìåñòèìîñòè (ââåä¸ííûé ðàíåå â ðàáîòå [22]), ïðåäñòàâëÿþùèé ñîáîé ðàçíîñòü ïëîòíîñòåé ýíåðãèé êîãåçèè êîìïîíåíòîâ. Ïðîãíîçèðîâàíèå ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðîâ ðàññìîòðåíî â ðàáîòàõ [21−23]. Ðàñòâîðåíèå ïîëèìåðîâ ïðîèñõîäèò, åñëè âûïîëíÿåòñÿ íåðàâåíñòâî: (16), µ < 1.374 x Ô x [(Ô − (Ô2 − 1 + à)1/2] ãäå µ = δp2/δs2, ãäå δp − ïàðàìåòð ðàñòâîðèìîñòè ïîëèìåðà; δs − ïàðàìåòð ðàñòâîðèìîñòè ðàñòâîðèòåëÿ; âåëè÷èíó Ô íàõîäÿò èç ñîîòíîøåíèÿ: (17), Ô = [4 x (Vs x Vp)1/3]/(Vs1/3 + Vp1/3)2 ãäå Vs è Vp − ìîëüíûå îáú¸ìû ïîëèìåðà è ðàñòâîðèòåëÿ ñîîòâåòñòâåííî; Âåëè÷èíó "à" ðàññ÷èòûâàþò ïî ôîðìóëå: (18), a = γsp/γs, ãäå γsp − ìåæôàçíîå íàòÿæåíèå, γs − ïîâåðõíîñòíîå íàòÿæåíèå ðàñòâîðèòåëÿ. Ìåæôàçíîå íàòÿæåíèå îïðåäåëÿåòñÿ ñëåäóþùèì îáðàçîì: (19), γsp = γs + γp − 2Ô(γs x γp)1/2 ãäå γp − ïîâåðõíîñòíàÿ ýíåðãèÿ ïîëèìåðà. Ïîïûòêà ïðèìåíåíèÿ êðèòåðèÿ ðàñòâîðèìîñòè ïîëèìåðîâ â îðãàíè÷åñêèõ ðàñòâîðèòåëÿõ ê àíàëèçó ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðîâ ïðåäïðèíÿòà â ðàáîòå [24]. Íî àâòîðàìè îòìå÷åíî îòñóòñòâèå â ëèòåðàòóðå äàííûõ äëÿ ñðàâíåíèÿ. Ñëåäóåò îòìåòèòü, ÷òî ïðåäñòàâëåííûå äëÿ ðàññìîòðåíèÿ ïîäõîäû ê ïðîãíîçèðîâàíèþ ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðîâ îáëàäàþò ïðåèìóùåñòâîì, çàêëþ÷àþùèìñÿ â òîì, ÷òî íå òðåáóåò ââåäåíèÿ ïîäãîíî÷íûõ ïàðàìåòðîâ. Äëÿ òàêîãî àíàëèçà íóæíî çíàòü òîëüêî õèìè÷åñêîå ñòðîåíèå êîìïîíåíòîâ, íà îñíîâàíèè êîòîðîãî ðàññ÷èòûâàþòñÿ íåîáõîäèìûå ôèçè÷åñêèå õàðàêòåðèñòèêè ïîëèìåðîâ. Òðóäíîñòè ïðåäñòàâëåííûõ ïîäõîäîâ çàêëþ÷àþòñÿ â òî÷íîì îïðåäåëåíèè ïîâåðõíîñòíûõ ýíåðãèé ñìåøèâàåìûõ ïîëèìåðîâ, òî÷íûì îïðåäåëåíèåì ïàðàìåòðîâ ðàñòâîðèìîñòè è ïàðàìåòðîâ âçàèìîäåéñòâèÿ âñåõ êîìïîíåíòîâ âíóòðè ñèñòåìû, à òàêæå â èçó÷åíèè óñëîâèé êèíåòèêè ïðîöåññà ñìåøåíèÿ. Ñîâìåñòèìîñòü ïîëèìåðîâ è ñïîñîáû å¸ óëó÷øåíèÿ Äàííûå ïî ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðîâ, ïðèâåäåííûå â ëèòåðàòóðå, ñâèäåòåëüñòâóþò î òîì, ÷òî áëèçêèå ïî õèìè÷åñêîìó ñòðîåíèþ ïîëèìåðû íå ñîâìåùàþòñÿ äðóã ñ äðóãîì.  òî æå âðåìÿ ñîâìåñòèìûìè îêàçûâàþòñÿ ïîëèìåðû, îòëè÷àþùèåñÿ ïî ñâîåé õèìè÷åñêîé ïðèðîäå [25]. Âîçíèêàåò åñòåñòâåííûé âîïðîñ î ïðè÷èíàõ ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðîâ è î ðîëè èõ õèìè÷åñêîãî ñòðîåíèÿ. Ýòîò âîïðîñ ìîæíî ðàññìîòðåòü ñ òåðìîäèíàìè÷åñêîé è ìîëåêóëÿðíîé òî÷åê çðåíèÿ. Òåðìîäèíàìè÷åñêèì óñëîâèåì ñàìîïðîèçâîëüíîãî ñìåøåíèÿ ÿâëÿåòñÿ îòðèöàòåëüíîå çíà÷åíèå ýíåðãèè Ãèááñà ñìåøåíèÿ, êîòîðàÿ ïðåäñòàâëÿåò ñîáîé àëãåáðàè÷åñêóþ ñóììó äâóõ âêëàäîâ, ýíòàëüïèéíîãî (∆H) è ýíòðîïèéíîãî (T∆S).  ëèòåðàòóðå äîëãîå âðåìÿ ãîñïîäñòâîâàëî ìíåíèå î òîì, ÷òî èçìåíåíèå ýíòðîïèè ïðè ñìåøåíèè ïîëèìåðîâ ðîëè íå èãðàåò. Ýòî ìíåíèå îñíîâûâàëîñü íà ðàñ÷åòàõ Äæè [26], êîòîðûå ó÷èòûâàþò òîëüêî êîìáèíàòîðèàëüíóþ ýíòðîïèþ ñìåøåíèÿ, îáóñëîâëåííóþ ÷èñëîì ïåðåñòàíîâîê ðàçíîðîäíûõ ìîëåêóë; äëÿ ñèñòåì ïîëèìåð-ïîëèìåð îíà äåéñòâèòåëüíî î÷åíü ìàëà. Îäíàêî, ñóùåñòâóåò íåêîìáèíàòîðèàëüíûé âêëàä â ýíòðîïèþ ñìåøåíèÿ, îáÿçàííûé ñâîèì ïðîèñõîæäåíèåì âçà- Àíàëèç è ìåòîäû ðàñ÷åòà èìîäåéñòâèþ ìåæäó êîìïîíåíòàìè. Ôëîðè ñ ñîòðóäíèêàìè òåîðåòè÷åñêè ïîêàçàëè, ÷òî ýòîò âêëàä ìîæåò áûòü äîñòàòî÷íî áîëüøèì. Ýêñïåðèìåíòàëüíî ýòî áûëî ïîäòâåðæäåíî âïåðâûå â ðàáîòàõ Òàãåð ñ ñîòðóäíèêàìè [27]. Äëÿ ìíîãèõ ñîâìåñòèìûõ ïàð ïîëèìåð-ïîëèìåð íàáëþäàþòñÿ îòðèöàòåëüíûå çíà÷åíèÿ ∆H è ∆S, íà îñíîâàíèè ÷åãî áûëè ñôîðìóëèðîâàíû òåðìîäèíàìè÷åñêèå òðåáîâàíèÿ, âûïîëíåíèå êîòîðûõ íåîáõîäèìî äëÿ òîãî, ÷òîáû ïîëèìåðû õîðîøî ñîâìåùàëèñü äðóã ñ äðóãîì [27]. 1. Ýíòðîïèÿ ñìåøåíèÿ ïîëèìåðîâ ∆S < 0. Ýòî îçíà÷àåò, ÷òî ìàêðîìîëåêóëû â ñìåñè ðàñïîëàãàþòñÿ áîëåå óïîðÿäî÷åííûì ñïîñîáîì, ÷åì ñðåäè ñåáå ïîäîáíûõ ìàêðîìîëåêóë, ò.å. îáðàçóþòñÿ ñîâìåñòíûå óïîðÿäî÷åííûå ïîëèìåðíûå ñòðóêòóðû. 2. Ýíòàëüïèÿ ñìåøåíèÿ ïîëèìåðîâ ∆H < 0, ÷òî âîçìîæíî, åñëè ýíåðãèÿ âçàèìîäåéñòâèÿ ìåæäó ðàçíîðîäíûìè ìîëåêóëàìè áîëüøå, ÷åì ìåæäó îäíîðîäíûìè. 3. Àëãåáðàè÷åñêàÿ ñóììà àáñîëþòíûõ âåëè÷èí ∆H è T∆S äîëæíà áûòü îòðèöàòåëüíîé, ò.å. ⎟∆H⎟ > ⎟T∆S⎟. Ê àíàëîãè÷íîìó âûâîäó ïðèøëè Ðîáåíñîí è Ðîáàð [28], òåîðåòè÷åñêè ïîêàçàâøèå, ÷òî ñîâìåñòèìîñòü ïîëèìåðîâ âûñîêîé ìîëåêóëÿðíîé ìàññû äðóã ñ äðóãîì âîçìîæíà â òîì ñëó÷àå, åñëè ∆H < 0. Àâòîðû óêàçûâàþò, ÷òî îòðèöàòåëüíûå ýíòàëüïèè ñìåøåíèÿ íåðåäêî ñîïðîâîæäàþòñÿ îòðèöàòåëüíûìè çíà÷åíèÿìè ýíòðîïèè ñìåøåíèÿ, è êîíêóðåíöèÿ ýòèõ âåëè÷èí îïðåäåëÿåò çíàê ∆G, ò. å. ñîâìåñòèìîñòü ïîëèìåðîâ. Ïðåäñêàçàíèÿ òåðìîäèíàìèêè ñûãðàëè áîëüøóþ ðîëü â ïîíèìàíèè ìåõàíèçìà ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðîâ è çàëîæèëè íàó÷íóþ îñíîâó äëÿ ðàçðàáîòêè è ïîëó÷åíèÿ íîâûõ ñîâìåñòèìûõ êîìïîçèöèé. Íàðÿäó ñ òåðìîäèíàìè÷åñêèì àñïåêòîì ñîâìåñòèìîñòü ïîëèìåðîâ ðàññìàòðèâàåòñÿ è ñ ïîçèöèé âçàèìîäåéñòâèÿ ìàêðîìîëåêóë. Ýòî íàøëî îòðàæåíèå â ìîíîãðàôèè [29], àâòîðû êîòîðîé óêàçûâàþò íà äâà ïóòè óëó÷øåíèÿ ñîâìåñòèìîñòè, ò.å. íà îáðàçîâàíèå ñîâìåñòèìûõ ñèñòåì "ïîëèìåð-ïîëèìåð". Ïåðâûé ïóòü ñîñòîèò â ñîåäèíåíèè ìàêðîìîëåêóë ïîñðåäñòâîì õèìè÷åñêèõ ñâÿçåé, ÷òî äîñòèãàåòñÿ â ðåçóëüòàòå ñèíòåçà áëîêñîïîëèìåðîâ, âçàèìîïðîíèêàþùèõ ñåòîê è ïðîâåäåíèÿ ðåàêöèé ñøèâàíèÿ êîìïîíåíòîâ ñìåñè. Íàëè÷èå õèìè÷åñêèõ ñâÿçåé ïðåïÿòñòâóåò ìàêðîðàññëàèâàíèþ ñìåñåé, äàæå åñëè êîìïîíåíòû òåðìîäèíàìè÷åñêè íåñîâìåñòèìû. Âòîðîé ïóòü óëó÷øåíèÿ ñîâìåñòèìîñòè ñîñòîèò â òàêîì èçìåíåíèè õèìè÷åñêîãî ñòðîåíèÿ ñìåøèâàåìûõ ïîëèìåðîâ, êîòîðîå ïðèâîäèò ê îòðèöàòåëüíîìó çíà÷åíèþ ýíåðãèè Ãèááñà ñìåøåíèÿ, ÷òî äîñòèãàåòñÿ äâóìÿ ñïîñîáàìè: 1) ñìåøåíèåì ïîëèìåðîâ, õàðàêòåðèçóþùèõñÿ íàëè÷èåì ôóíêöèîíàëüíûõ ãðóïï, ñïîñîáíûõ ê âçàèìîäåéñòâèþ; 2) ìîäèôèêàöèåé îäíîãî èç ñìåøèâàåìûõ ïîëèìåðîâ ïóò¸ì èçìåíåíèÿ õèìè÷åñêîãî ñòðîåíèÿ ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ èëè ïóòåì ñîïîëèìåðèçàöèè. Ñìåøåíèå ïîëèìåðîâ, õàðàêòåðèçóþùèõñÿ íàëè÷èåì ôóíêöèîíàëüíûõ ãðóïï Ýòîò ïóòü óëó÷øåíèÿ ñîâìåñòèìîñòè îñíîâàí íà ïðåäñòàâëåíèè î òîì, ÷òî áîëüøèå îòðèöàòåëüíûå çíà÷åíèÿ ∆H, áëàãîïðèÿòñòâóþùèå ïîëó÷åíèþ îòðèöàòåëüíûõ çíà÷åíèé ∆G, âîçìîæíû ïðè íàëè÷èè ñïåöèôè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèé ìåæäó ïîëèìåðàìè. Àâòîðû ðàáîòû [30] âûäâèãàþò êîíöåïöèþ "âçàèìîäîïîëíÿþùåãî ðàçëè÷èÿ" (complementary dissimilarity), ñîãëàñíî êîòîðîé íåîãðàíè÷åííîå ñìåøåíèå ïîëèìåðîâ âîçìîæíî â òîì ñëó÷àå, åñëè ìàêðîìîëåêóëû êàæäîãî èç íèõ ñîäåðæàò ðàçëè÷íûå ôóíêöèîíàëüíûå ãðóïïû, ñïîñîáíûå 35 Àíàëèç è ìåòîäû ðàñ÷åòà Ïëàñòè÷åñêèå ìàññû, N4, 2012 âñòóïàòü âî âçàèìîäåéñòâèå äðóã ñ äðóãîì. Ýòà êîíöåïöèÿ áëèçêà ê ïðåäñòàâëåíèÿì [31], ñîãëàñíî êîòîðûì íàèëó÷øåå âçàèìíîå ðàñòâîðåíèå èëè ñìåøåíèå íàáëþäàåòñÿ íå ó ïîäîáíûõ ïî ñòðîåíèþ âåùåñòâ, à ó âåùåñòâ, â ìîëåêóëàõ êîòîðûõ èìåþòñÿ ãðóïïû, ïðîòèâîïîëîæíûå ïî ôóíêöèîíàëüíîñòè. Çäåñü ñëåäóåò îòìåòèòü, ÷òî ðàññìîòðåíèå âëèÿíèÿ âûñîêî- è íèçêîìîëåêóëÿðíûõ êîìïàòèáèëèçàòîðîâ íà õàðàêòåð âçàèìîäåéñòâèÿ ìåæäó òåðìîäèíàìè÷åñêè íåñîâìåñòèìûìè ïîëèìåðàìè àâòîðû äàííîé ñòàòüè ñ÷èòàþò îòäåëüíûì è ñàìîñòîÿòåëüíûì íàïðàâëåíèåì, ïîýòîìó çäåñü îíî íå ðàññìàòðèâàåòñÿ. Íàïðèìåð, â ìîëåêóëàõ îäíîãî êîìïîíåíòà èìåþòñÿ òîëüêî ïðîòîíîäî-íîðíûå ãðóïïû, à â ìîëåêóëàõ äðóãîãî − òîëüêî ïðîòîíîàêöåïòîðíûå ãðóïïû; â ñìåñè ìåæäó êîìïîíåíòàìè âîçíèêàþò âîäîðîäíûå ñâÿçè, ÷òî ñïîñîáñòâóåò ðàñòâîðåíèþ. Áëàãîïðèÿòñòâóåò ñìåøåíèþ òàêæå ñèòóàöèÿ, êîãäà ìîëåêóëû îäíîãî êîìïîíåíòà ÿâëÿþòñÿ äîíîðàìè ýëåêòðîíîâ, à â ìîëåêóëàõ äðóãîãî ñîäåðæàòñÿ àòîìû, èìåþùèå íåçàïîëíåííûå îðáèòàëè.  ýòîì ñëó÷àå âîçíèêàþò ýëåêòðîíîäîíîðíîàêöåïòîðíûå ñâÿçè (ÝÄÀ-ñâÿçè). Ñ ïîçèöèè ýòîé êîíöåïöèè â ïîñëåäíèå ãîäû ðàññìàòðèâàåòñÿ âëèÿíèå õèìè÷åñêîãî ñòðîåíèÿ ïîëèìåðîâ íà èõ âçàèìíóþ ðàñòâîðèìîñòü.  êà÷åñòâå ïðèìåðà èìååòñÿ öèêë ðàáîò ïî ñîâìåñòèìîñòè ÏÂÕ ñ íåêîòîðûìè ïîëèìåðàìè. Àòîì âîäîðîäà ÏÂÕ, àêòèâèðîâàííûé ýëåêòðîîòðèöàòåëüíûì àòîìîì Ñl, ïðèñîåäèíåííûì ê ñîñåäíåìó óãëåðîäíîìó àòîìó, ìîæåò ïðèíèìàòü ó÷àñòèå â îáðàçîâàíèè âîäîðîäíîé ñâÿçè [32]. Àòîì Ñl âûñòóïàåò â êà÷åñòâå àêöåïòîðà ýëåêòðîíîâ, ïðåäîñòàâëÿÿ èì ñâîè íåçàïîëíåííûå 3d-îðáèòàëè [33]. Ñëåäîâàòåëüíî, ÏÂÕ ñêëîíåí âñòóïàòü â äîíîðíî-àêöåïòîðíûå âçàèìîäåéñòâèÿ ñ ïîëèìåðàìè, ìîëåêóëû êîòîðûõ ñîäåðæàò ãðóïïû, ÿâëÿþùèåñÿ äîíîðàìè ýëåêòðîíîâ, ñ îáðàçîâàíèåì âîäîðîäíûõ èëè ÝÄÀ-ñâÿçåé. Ê òàêèì ïîëèìåðàì îòíîñÿòñÿ ïîëèàëêèëàêðèëàòû, ïîëèàëêèëìåòàêðèëàòû, ñëîæíûå ïîëèýôèðû. Ñîâìåñòèìîñòü ÏÂÕ ñ óêàçàííûìè ïîëèìåðàìè îöåíèâàëè ïî òåìïåðàòóðå ñòåêëîâàíèÿ (Òñ) ñìåñåé [32], èõ ïðîçðà÷íîñòè [33], ìåòîäàìè ÈÊ-ñïåêòðîñêîïèè [32−33] è ÄÒÀ [34]. Áûëî îáíàðóæåíî [35], ÷òî ÏÂÕ ñîâìåùàåòñÿ ñ ïîëèàêðèëàòàìè, ÷èñëî àòîìîâ óãëåðîäà â àëêèëüíîì ðàäèêàëå êîòîðûõ n < 4, è ñ ïîëèìåòàêðèëàòàìè, ó êîòîðûõ n < 6. Íåñîâìåñòèìîñòü ÏÂÕ ñ âûñøèìè ãîìîëîãàìè îáúÿñíÿëè óìåíüøåíèåì äîëè -Ñ-(Î)-Î- ãðóïï â ìàêðîìîëåêóëàõ è èõ ýêðàíèðîâàíèåì äëèííûìè àëêèëüíûìè ðàäèêàëàìè, ÷òî çàòðóäíÿåò îáðàçîâàíèå âîäîðîäíûõ ñâÿçåé ìåæäó ÏÂÕ è ýôèðíûìè ãðóïïàìè ïîëèàêðèëàòîâ. Èç ðàññìîòðåííûõ ðàáîò ñëåäóåò âûâîä î ñîâìåñòèìîñòè ÏÂÕ ñ ÏÌÌÀ, êîòîðûé íå ñîãëàñóåòñÿ ñ äàííûìè äðóãèõ àâòîðîâ [35], ïîêàçàâøèìè èõ îãðàíè÷åííóþ ñîâìåñòèìîñòü. Ðàñõîæäåíèå ðåçóëüòàòîâ ìîæåò áûòü ñâÿçàíî ñ òåì, ÷òî â ðà- áîòå [32] îöåíêà ñîâìåñòèìîñòè ïðîèçâåäåíà ïî Òñ, à èçâåñòíî, ÷òî ïðè áëèçîñòè çíà÷åíèé Òñ êîìïîíåíòîâ äàæå íåñîâìåñòèìûå ñèñòåìû ïîëèìåðîâ ìîãóò èìåòü îäíó Òñ [35].  òàáë. 1 ïðèâåäåíû äàííûå ïî ñîâìåñòèìîñòè ÏÂÕ ñî ñëîæíûìè ïîëèýôèðàìè. Íåñìîòðÿ íà âîçìîæíîñòü îáðàçîâàíèÿ âîäîðîäíûõ ñâÿçåé, íå âñå ïîëèýôèðû ñîâìåùàþòñÿ ñ ÏÂÕ (ñì. òàáë.1). Ïîêàçàíî, ÷òî ñîâìåñòèìîñòü àëèôàòè÷åñêèõ ïîëèýôèðîâ ñ ÏÂÕ íàáëþäàåòñÿ â òåõ ñëó÷àÿõ, êîãäà âåëè÷èíà îòíîøåíèÿ ÑÍÕ/ÑÎÎ (õ = 1, 2, 3) ëåæèò â ïðåäåëàõ îò 3 äî 12 [35]. Ñîâìåñòèìîñòü ôòîðñîäåðæàùèõ ïîëèìåðîâ ñ äðóãèìè ïîëèìåðàìè äîñòàòî÷íî ïîäðîáíî ðàññìàòðèâàåòñÿ â [36]. Î÷åâèäíî, ÷òî àòîì F ÿâëÿåòñÿ íàèáîëåå ýëåêòðîîòðèöàòåëüíûì ýëåìåíòîì ñðåäè ãàëîãåíîâ, âñëåäñòâèå ÷åãî îí îáðàçóåò ñ äðóãèìè àòîìàìè ïðî÷íûå õèìè÷åñêèå ñâÿçè. Ïðî÷íîñòü ýòèõ ñâÿçåé ñëóæèò ïðè÷èíîé òîãî, ÷òî ìíîãèå íèçêîìîëåêóëÿðíûå ñîåäèíåíèÿ, ñîäåðæàùèå F, ñìåøèâàþòñÿ ñ äðóãèìè âåùåñòâàìè è äðóã ñ äðóãîì çíà÷èòåëüíî õóæå ñîåäèíåíèé, èìåþùèõ â ñâîåì ñîñòàâå äðóãèå ãàëîãåíû [37]. Òàê, ðàñòâîðû íèçêîìîëåêóëÿðíûõ ôòîðñîäåðæàùèõ ñîåäèíåíèé õàðàêòåðèçóþòñÿ î÷åíü áîëüøèìè ïîëîæèòåëüíûìè îòêëîíåíèÿìè îò èäåàëüíîñòè, è ïðè îõëàæäåíèè, êàê ïðàâèëî, ðàññëàèâàþòñÿ. Èíåðòíîñòü ñîõðàíÿåòñÿ è ó ôòîðñîäåðæàùèõ ïîëèìåðîâ. Íàïðèìåð, ïîëèòåòðàôòîðýòèëåí íå ðàñòâîðÿåòñÿ íè â îäíîì èç èçâåñòíûõ ðàñòâîðèòåëåé. Ïîëèâèíèëèäåíôòîðèä (ÏÂÄÔ) è ôòîðêàó÷óê ìåíåå èíåðòíû, ïîñêîëüêó â èõ ìàêðîìîëåêóëàõ ñîäåðæàòñÿ àòîìû âîäîðîäà, ñïîñîáíûå ïðèíèìàòü ó÷àñòèå â îáðàçîâàíèè âîäîðîäíîé ñâÿçè [38]. Ïîýòîìó ÏÂÄÔ ðàñòâîðÿåòñÿ â æèäêîñòÿõ ñ âûñîêîé äîíîðíîé ñïîñîáíîñòüþ − äèìåòèëôîðìàìèäå, äèìåòèëñóëüôîêñèäå è äð. [37−38]. Ôòîðêàó÷óê ðàñòâîðÿåòñÿ â àöåòîíå. Ýòè îñîáåííîñòè ôòîðñîäåðæàùèõ ïîëèìåðîâ ñêàçûâàþòñÿ è íà èõ ñîâìåñòèìîñòè ñ äðóãèìè ïîëèìåðàìè. Òàê, ìåòîäîì îáðàòèìîé ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè áûëî óñòàíîâëåíî, ÷òî ôòîðêàó÷óê íå ñîâìåùàåòñÿ â øèðîêîé îáëàñòè òåìïåðàòóð ñ ýòèëåíïðîïèëåíîâûì êàó÷óêîì [39], òàê êàê ìåæäó èõ ìàêðîìîëåêóëàìè íåâîçìîæíî îáðàçîâàíèå âîäîðîäíûõ è ÝÄÀ-ñâÿçåé.  ïðîòèâîïîëîæíîñòü ýòîìó, ÏÂÄÔ ìîæåò îáðàçîâûâàòü âîäîðîäíûå ñâÿçè ñ êèñëîðîäñîäåðæàùèìè ïîëèìåðàìè. Èçó÷åíèþ ýòèõ ñìåñåé ïîñâÿùåíî ìíîãî ðàáîò, ðåçóëüòàòû êîòîðûõ îáîáùåíû â ñòàòüå [40] è ÷àñòè÷íî ïðèâåäåíû â òàáë. 2. Àâòîðàìè [40] ïðåäïîëîæåíî, ÷òî ïðè÷èíîé ñîâìåñòèìîñòè ÏÂÄÔ ñ êèñëîðîäñîäåðæàùèìè ïîëèìåðàìè ÿâëÿåòñÿ äèïîëü-äèïîëüíîå âçàèìîäåéñòâèå ìåæäó ðàçíîðîäíûìè ìîëåêóëàìè. Íî îäíîãî äèïîëü-äèïîëüíîãî âçàèìîäåéñòâèÿ íåäîñòàòî÷íî.  ýòèõ ñèñòåìàõ ìîãóò îáðàçîâûâàòüñÿ H-ñâÿçè, â êîòîðûõ ïðèíèìàåò ó÷àñòèå êàðáîíèëüíàÿ ãðóïïà ýôèðà è àòîìû âîäîðîäà ÏÂÄÔ. Ïðè ýòîì ïðåäïîëîæåíèè ñòàíîâèòñÿ Òàáëèöà 1. Ñîâìåñòèìîñòü ïîëèâèíèëõëîðèäà ñ ïîëèýôèðàìè. (CH2)2 36 O C(O) C(O) O Ïëàñòè÷åñêèå ìàññû, N4, 2012 Àíàëèç è ìåòîäû ðàñ÷åòà ïîíÿòíîé ðîëü êàðáîíèëüíîé ãðóïïû â îáåñïå÷åíèè ëó÷øåé ñîâìåñòèìîñòè ñ ÏÂÄÔ ïîëèàëêèëìåòàêðèëàòîâ ïî ñðàâíåíèþ ñ ïîëèàëêèëàêðèëàòàìè: ýëåêòðîäîíîðíàÿ ñïîñîáíîñòü êàðáîíèëüíîé ãðóïïû ó ïåðâûõ âûøå, ÷åì ó âòîðûõ, âñëåäñòâèå èíäóêöèîííîãî ýôôåêòà, îáóñëîâëåííîãî ïðèñóòñòâèåì ìåòèëüíîãî ðàäèêàëà â α-ïîëîæåíèè. Òàáëèöà 2. Ñîâìåñòèìîñòü ïîëèâèíèëèäåíôòîðèäà ñ êèñëîðîäñîäåðæàùèìè ïîëèýôèðàìè. CH2 C(CH3) C(O) O CH3 O C2H5 CH2 C(CH3) C(O) CH2 CH O C(O) CH3 CH2 CH O C(O) C3H7 CH2 CH C(O) CH3 Çíà÷èòåëüíûé èíòåðåñ ïðåäñòàâëÿþò ðàáîòû ïî èçó÷åíèþ ñîâìåñòèìîñòè ïîëèêàðáîíàòà (ÏÊ) íà îñíîâå äèôåíèëîëïðîïàíà ñî ñëîæíûìè ïîëèýôèðàìè [41]; ñîâìåñòèìîñòü îöåíèâàëè ìåòîäàìè ÄÒÀ è ìåõàíè÷åñêîé ðåëàêñàöèè. Èç òàáë. 3 âèäíî, ÷òî áîëüøèíñòâî èçó÷åííûõ ëèíåéíûõ àëèôàòè÷åñêèõ ïîëèýôèðîâ ñîâìåùàåòñÿ ñ ÏÊ. Ñ óâåëè÷åíèåì ÷èñëà ìåòèëåíîâûõ ãðóïï, ïðèõîäÿùèõñÿ íà îäíó êàðáîíèëüíóþ ãðóïïó â ìîëåêóëå ïîëèýôèðà, ñîâìåñòèìîñòü ñ ÏÊ óõóäøàåòñÿ. Ðàçâåòâëåííûå ïîëèýôèðû íåñîâìåñòèìû ñ ÏÊ. Çàìåíà îñòàòêîâ àëèôàòè÷åñêèõ äèêàðáîíîâûõ êèñëîò â ìîëåêóëàõ ïîëèýôèðîâ íà àðîìàòè÷åñêèå (ÏÝÒÔ, ÏÝÎÔ) ïðèâîäèò ê èõ íåñîâìåñòèìîñòè ñ ÏÊ. Ïî ìíåíèþ àâòîðîâ [41], ïðè÷èíîé ñîâìåñòèìîñòè ÏÊ ñ ïîëèýôèðàìè ÿâëÿþòñÿ ñèëüíûå ýíåðãåòè÷åñêèå âçàèìîäåéñòâèÿ ìåæäó ðàçíîðîäíûìè ìîëåêóëàìè, êîòîðûå äîëæíû ïðèâîäèòü ê îòðèöàòåëüíûì çíà÷åíèÿì ýíòàëüïèè ñìåøåíèÿ. Ýòî îáúÿñíåíèå áëèçêî ê òîìó, êîòîðîå áûëî ïðåäëîæåíî â ðàáîòå [42] ïðè èçó÷åíèè òåïëîò ðàñòâîðåíèÿ è íàáóõàíèÿ àðîìàòè÷åñêèõ ïîëèìåðîâ â òåòðàõëîðýòàíå è ÄÌÔ. Àâòîðû [42] ïðåäïîëîæèëè, ÷òî ïîëîæèòåëüíûå çíà÷åíèÿ ∆Í äëÿ ìîäåëüíûõ ñèñòåì äîëæíû ñîîòâåòñòâîâàòü íåñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðîâ, à îòðèöàòåëüíûå − ñîâìåñòèìîñòè. Îäíàêî, îíè íå îáíàðóæèëè òàêîé êîððåëÿöèè äëÿ âñåõ ñèñòåì è ñäåëàëè ïðàâèëüíûé âûâîä î íåïðàâîìî÷íîñòè èñïîëüçîâàíèÿ íèçêîìîëåêóëÿðíûõ àíàëîãîâ äëÿ ñóæäåíèÿ î ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðîâ.  ñâÿçè ñ ýòèì óìåñòíî ðàññìîòðåòü â îáùåì âèäå ñâÿçü ìåæäó òåðìîäèíàìèêîé ñìåøåíèÿ ïîëèìåðîâ è èõ æèäêèõ íèçêîìîëåêóëÿðíûõ àíàëîãîâ. Íåñîìíåííî, ÷òî ñðîäñòâî ìåæäó ìàêðîìîëåêóëàìè ðàçëè÷íîãî õèìè÷åñêîãî ñòðîåíèÿ ñâÿçàíî ñî ñðîäñòâîì èõ ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ. Íàïðèìåð, íèòðîöåëëþëîçà (ÍÖ) õîðîøî ñîâìåùàåòñÿ ñ ÏÂÀ âñëåäñòâèå áîëüøîãî ñðîäñòâà ÍÖ ê âèíèëàöåòàòó [43−44]. Ïðè îòñóòñòâèè ñðîäñòâà ìåæäó ìîíîìåðíûìè çâåíüÿìè ïîëèìåðû áåçóñëîâíî íå ñîâìåùàþòñÿ. Îäíàêî, íåîãðàíè÷åííîå ñìåøåíèå íèçêîìîëåêóëÿðíûõ àíàëîãîâ äàííûõ ïîëèìåðîâ îòíþäü íå îçíà÷àåò, ÷òî ñàìè ïîëèìåðû âçàèìíî ðàñòâîðèìû. Íå ìåíåå âàæíûì ÿâëÿåòñÿ ñîâìåñòíîå èçó÷åíèå êèíåòèêè è òåðìîäèíàìèêè íèçêîìîëåêóëÿðíûõ ìîäåëåé.  ýòîì ñëó÷àå ÷àñòî óäà¸òñÿ ïîëó÷èòü íàèáîëåå ÷åòêèå êîððåëÿöèè ìåæäó êèíåòè÷åñêèìè êîíñòàíòàìè è òåðìîäèíàìè÷åñêèìè ïàðàìåòðàìè, ò. å. ñòðîåíèåì ðåàãèðóþùèõ âåùåñòâ. Îäíàêî, ïîëíîå ïåðåíåñåíèå ïîëó÷åííûõ ðåçóëüòàòîâ íà ïîëèìåðíûå îáúåêòû íå âñåãäà âîçìîæíî, òàê êàê ïîëèìåðíàÿ ïðèðîäà è ñïåöèôèêà ôèçè÷åñêîãî ñîñòîÿíèÿ ïîëèìåðíîé öåïè â ðÿäå ñëó÷àåâ ïðîÿâëÿåòñÿ â õèìè÷åñêèõ ðåàêöèÿõ ïîëèìåðîâ â çíà÷èòåëüíîé ñòåïåíè. Ó÷åò ôèçè÷åñêîãî ñîñòîÿíèÿ ñèñòåìû ïðè èçó÷åíèè êèíåòèêè ïðîöåññîâ îáðàçîâàíèÿ è ïðåâðàùåíèÿ ìàêðîìîëåêóë ÿâëÿåòñÿ òåì áîëåå âàæíûì, ÷åì øèðå ñôåðà èíòåðåñîâ èññëåäîâàòåëÿ. Õèìè÷åñêàÿ ìîäèôèêàöèÿ êîìïîíåíòîâ ïîëèìåðíîé ñìåñè Ñóùíîñòü ýòîãî ñïîñîáà óëó÷øåíèÿ ñîâìåñòèìîñòè ñîñòîèò â òàêîì èçìåíåíèè õèìè÷åñêîãî ñòðîåíèÿ îäíîãî èç êîìïîíåíòîâ ïîëèìåðíîé êîìïîçèöèè, êîòîðîå ïðèâîäèò ê îòðèöàòåëüíûì çíà÷åíèÿì ∆G. Ýòî äîñòèãàåòñÿ ïóòåì çàìåíû çâåíüåâ â ìàêðîìîëåêóëå îäíîãî ïîëèìåðà íà çâåíüÿ äðóãîãî ïîëèìåðà, ò.å. ñìåøåíèåì ïîëèìåðîâ ñ ñîïîëèìåðàìè. Òåðìîäèíàìè÷åñêèå èññëåäîâàíèÿ ïðîöåññîâ ñìåøåíèÿ ãîìîïîëèìåðîâ ñ èõ ñîïîëèìåðàìè [45] çíà÷èòåëüíî ðàñøèðèëè ñóùåñòâóþùèå ïðåäñòàâëåíèÿ î òåðìîäèíàìèêå ñìåøåíèÿ ïîëèìåðîâ è ïîêàçàëè âîçìîæíîñòü ñóùåñòâîâàíèÿ íåñêîëüêèõ ñëåäóþùèõ òåðìîäèíàìè÷åñêèõ ñèòóàöèé:  ïåðâîì ñëó÷àå ïîëèìåð "À" íåñîâìåñòèì ñ ïîëèìåðîì "Â", íî ñîâìåñòèì ñ ïîëèìåðîì "Ñ". Çàìåíà ÷àñòè çâåíüåâ â ìàêðîìîëåêóëå ïîëèìåðà "Â" íà çâåíüÿ ïîëèìåðà "Ñ" ïðèâîäèò ê ñîâìåñòèìîñòè ïîëó÷åííîãî ñîïîëèìåðà ñ ïîëèìåðîì "À". Íàïðèìåð, ïîëèôåíèëåíîêñèä (ÏÔÎ) íåñîâìåñòèì ñ ïîëè-ï-õëîðñòèðîëîì (ÏÏÕÑ), íî ñîâìåñòèì ñ ïîëèñòèðîëîì (ÏÑ). Ñîâìåñòèìîñòü ÏÔÎ ñ ñîïîëèìåðàìè ñòèðîëà ïõëîðñòèðîëà ðàçíîãî ñîñòàâà èçó÷åíà ìåòîäàìè ñêàíèðóþùåé êàëîðèìåòðèè è ìåõàíè÷åñêîé ðåëàêñàöèè [46]. Ïîêàçàíî, ÷òî ñîïîëèìåðû, ñîäåðæàùèå ìåíåå 65,3 ìîë.% ÕÑ, ñîâìåñòèìû ñ ÏÔÎ, à ñîïîëèìåðû, ñîäåðæàùèå áîëåå 68% Òàáëèöà 3. Ñîâìåñòèìîñòü ïîëèêàðáîíàòà ñî ñëîæíûìè ïîëèýôèðàìè. (CH2)2 O C(O) C(O) O 37 Àíàëèç è ìåòîäû ðàñ÷åòà ÕÑ, − íåñîâìåñòèìû. Èñïîëüçóÿ áîëåå ñîâåðøåííóþ êàëîðèìåòðè÷åñêóþ ìåòîäèêó, àâòîðû ðàáîòû [47] ïîêàçàëè, ÷òî ïåðåõîä îò ñîâìåñòèìîñòè ê íåñîâìåñòèìîñòè ïðîèñõîäèò ïðè èçìåíåíèè ñîäåðæàíèÿ çâåíüåâ ÕÑ â ñîïîëèìåðå ìåíåå ÷åì íà 1% (îò 67,1 äî 67,8 ìîë.%). Àíàëîãè÷íûé "êðèòè÷åñêèé", êàê àâòîðû åãî íàçûâàþò, õàðàêòåð ïåðåõîäà ñîâìåñòèìîñòü íåñîâìåñòèìîñòü îáíàðóæåí äëÿ ñìåñåé ÏÔÎ ñî ñòàòèñòè÷åñêèìè ñîïîëèìåðàìè ñòèðîëà è ï-ôòîðñòèðîëà (ÏÔÑ) [48]: ÏÔÎ ñîâìåùàåòñÿ ñ ñîïîëèìåðàìè, ñîäåðæàùèìè ìåíåå 56 ìîë.% ÔÑ, è íå ñîâìåùàåòñÿ ñ ñîïîëèìåðàìè ñ áîëåå âûñîêèì ñîäåðæàíèåì ÔÑ. Âî âòîðîì ñëó÷àå ïîëèìåð "À" íåñîâìåñòèì íè ñ ïîëèìåðîì "Â", íè ñ ïîëèìåðîì "Ñ", íî ñîâìåñòèì ñ èõ ñîïîëèìåðîì "ÂÑ". Íàïðèìåð, ÏÂÕ íåñîâìåñòèì íè ñ ïîëèáóòàäèåíîì [49], íè ñ ïîëèàêðèëîíèòðèëîì [50], íî ñîâìåñòèì ñ èõ ñîïîëèìåðîì, ñîäåðæàùèì 40 ìîë.% ïîëèàêðèëîíèòðèëà [49]. Ñîïîëèìåðû ýòèëåíà è âèíèëàöåòàòà îáðàçóþò ãîìîãåííûå ñìåñè ñ ÏÂÕ, åñëè ñîäåðæàíèå âèíèëàöåòàòà â íèõ íàõîäèòñÿ â ïðåäåëàõ îò 65 äî 70 ìîë.%. Àíàëîãè÷íîå "îêíî ñîâìåñòèìîñòè" áûëî îáíàðóæåíî ïðè ñìåøåíèè ÏÂÕ ñ ñîïîëèìåðàìè áóòèëàêðèëàòà è àêðèëîíèòðèëà [50]. Àâòîðû óñòàíîâèëè, ÷òî ÏÌÌÀ ñîâìåùàåòñÿ ñ ñîïîëèìåðîì ñòèðîëà è àêðèëîíèòðèëà, ñîäåðæàùèì îò 9 äî 27 ìîë.% àêðèëîíèòðèëà.  ïîñëåäíåì ñëó÷àå óëó÷øåíèå ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðà "À" ñ ïîëèìåðîì "Â" ìîæåò áûòü äîñòèãíóòî çàìåíîé ÷àñòè ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ â ìàêðîìîëåêóëå ïîëèìåðà "Â" íà çâåíüÿ ìîíîìåðà "À", ò. å. ïóòåì ñìåøåíèÿ ãîìîïîëèìåðîâ ñî ñâîèìè ñîïîëèìåðàìè èëè ñìåøåíèåì ñòàòèñòè÷åñêèõ ñîïîëèìåðîâ, ñîñòîÿùèõ èç îäíèõ è òåõ æå ìîíîìåðîâ, íî ðàçëè÷àþùèõñÿ ïî ñîñòàâó. Ïðè ýòîì, êàê è â ïðåäûäóùèõ äâóõ ñëó÷àÿõ, ïåðåõîä îò ñîâìåñòèìîñòè ê íåñîâìåñòèìîñòè ïðîèñõîäèò î÷åíü ðåçêî ïðè ñòðîãî îïðåäåëåííîì ñîîòíîøåíèè ìîíîìåðîâ. Ýòî ïîêàçàíî íà ïðèìåðå ñìåøåíèÿ ñòàòèñòè÷åñêèõ ñîïîëèìåðîâ ðàçíîãî ñîñòàâà: ñòèðîëà ñ àêðèëîíèòðèëîì [51] è áóòàäèåíîì [52], ìåòèëìåòàêðèëàòà ñ áóòèëàêðèëàòîì [53], áóòàäèåíà ñ àêðèëîíèòðèëîì [54]. Ïîêàçàíî [53], ÷òî ÏÌÌÀ ñòàíîâèòñÿ íåñîâìåñòèìûì ñ ñîïîëèìåðàìè ìåòèëìåòàêðèëàòà (ÌÌÀ) è ýòèëìåòàêðèëàòà (ÝÌÀ) èëè ÌÌÀ è áóòèëìåòàêðèëàòà (ÁÌÀ) ïðè ñîäåðæàíèè â èõ ìàêðîìîëåêóëàõ ìåíåå 60% ìîë. ÌÌÀ. Âñå èçëîæåííîå âûøå ñâèäåòåëüñòâóåò î òîì, ÷òî òåðìîäèíàìè÷åñêîé ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðîâ äðóã ñ äðóãîì ñïîñîáñòâóþò âîçìîæíîñòü îáðàçîâàíèÿ ñîâìåñòíûõ ñòðóêòóð è ñèëüíûå ýíåðãåòè÷åñêèå âçàèìîäåéñòâèÿ ìåæäó èõ ìàêðîìîëåêóëàìè. Àìîðôíûå îëèãîìåðû è ïîëèìåðû, íå ñîäåðæàùèå â ìàêðîìîëåêóëàõ ôóíêöèîíàëüíûõ ãðóïï, íå ñïîñîáíû ê ñïåöèôè÷åñêèì âçàèìîäåéñòâèÿì, è ïîýòîìó, êàê ïðàâèëî, îãðàíè÷åííî ñîâìåñòèìû â øèðîêîì äèàïàçîíå òåìïåðàòóð. Èõ ñîâìåñòèìîñòü óëó÷øàåòñÿ ïðè íàãðåâàíèè. Ïëîõî ñîâìåùàþòñÿ íåïîëÿðíûå è ìàëîïîëÿðíûå êðèñòàëëè÷åñêèå ïîëèìåðû äðóã ñ äðóãîì è ñ íåêðèñòàëëè÷åñêèìè ïîëèìåðàìè. Êëàññè÷åñêèìè ïðèìåðàìè ÿâëÿþòñÿ ñìåñè ïîëèýòèëåíà ñ ïîëèèçîáóòèëåíîì [55] è ñìåñè ñòåðåîðåãóëÿðíûõ êàó÷óêîâ - ïîëèèçîïðåíîâîãî è ïîëèáóòàäèåíîâîãî [54, 55]. Ýòî îáúÿñíÿåòñÿ íåâîçìîæíîñòüþ îáðàçîâàíèÿ îáùåé êðèñòàëëè÷åñêîé ðåøåòêè. Ñëåäóåò îòìåòèòü, ÷òî îòñþäà íåëüçÿ äåëàòü âûâîä î òîì, ÷òî íåñîâìåñòèìîñòü ïîëèìåðîâ ÿâëÿåòñÿ ïðàâèëîì, êàê ýòî ñ÷èòàëîñü ðàíåå [56]. Ïóòåì ïîäáîðà ïîëèìåðîâ ñ ïðîòèâî- 38 Ïëàñòè÷åñêèå ìàññû, N4, 2012 ïîëîæíûìè ïî ôóíêöèîíàëüíîñòè ãðóïïàìè, ìåæäó êîòîðûìè ìîãóò îáðàçîâàòüñÿ H-ñâÿçè èëè ýëåêòðîíîäîíîðíûå ñâÿçè, à òàêæå ïóòåì óìåíüøåíèÿ ðàçìåðîâ àëêèëüíûõ ðàäèêàëîâ, ýêðàíèðóþùèõ ýòè ãðóïïû, ìîæíî íàïðàâëåííî ñîçäàâàòü òåðìîäèíàìè÷åñêè óñòîé÷èâûå ïîëèìåðíûå êîìïîçèöèè, ÷òî ñëåäóåò èñïîëüçîâàòü èññëåäîâàòåëÿì è òåõíîëîãàì íà ïðàêòèêå. Äëÿ ïðîãíîçà ñîâìåñòèìîñòè ïîëèìåðîâ, à òàêæå äëÿ óñòàíîâëåíèÿ ïðè÷èí ñîâìåñòèìîñòè è óâåëè÷åíèÿ òåðìîäèíàìè÷åñêîãî ñðîäñòâà ñëåäóåò îáðàòèòü âíèìàíèå íå òîëüêî íà ñâîéñòâà èíäèâèäóàëüíûõ êîìïîíåíòîâ, íî è íà ìåæìîëåêóëÿðíûå è ñïåöèôè÷åñêèå ìåæìîëåêóëÿðíûå âçàèìîäåéñòâèå ìåæäó íèìè.  íàñòîÿùåå âðåìÿ èçâåñòíû ñëåäóþùèå âèäû ìåæìîëåêóëÿðíûõ âçàèìîäåéñòâèé ìåæäó ïîëèìåðàìè [57]: 1) ñâÿçûâàíèå çà ñ÷¸ò îáðàçîâàíèÿ âîäîðîäíûõ ñâÿçåé, 2) ìåæìîëåêóëÿðíîå âîäîðîäíîå ñâÿçûâàíèå; Ñïåöèôè÷åñêèå ìåæìîëåêóëÿðíûå âçàèìîäåéñòâèÿ ïîäðàçäåëÿþò íà [58]: 1) äèïîëü-äèïîëüíîå (îðèåíòàöèîííîå/êèñîìîâñêîå) âçàèìîäåéñòâèå, 2) äåôîðìàöèîííîå (èíäóêöèîííîå/äåáàåâñêîå) âçàèìîäåéñòâèå, 3) äèñïåðñèîííîå (ëîíäîíîâñêîå) âçàèìîäåéñòâèå. Îïèñàíèå ïåðå÷èñëåííûõ âèäîâ ìåæìîëåêóëÿðíûõ âçàèìîäåéñòâèé è èõ âëèÿíèå íà ñîâìåñòèìîñòü ïîëèìåðîâ àâòîðû äàííîé ñòàòüè ñòàâÿò ñëåäóþùåé çàäà÷åé. Ëèòåðàòóðà 1. Áåðëèí À.À., Âîëüôñîí Ñ.À., Åíèêîëîïîâ Í.Ñ. Ïðèíöèïû ñîçäàíèÿ ïîëèìåðíûõ êîìïîçèöèîííûõ ìàòåðèàëîâ. Ì.: Õèìèÿ, 1990. 240 ñ. 2. Êëÿ÷êèí Þ.Ñ., Øåíäðèê Å.Í. Ñòðóêòóðà è ñâîéñòâà êîìïîçèòîâ íà îñíîâå äèñïåðñíûõ ñèñòåì. Ì.: Õèìèÿ, 1992.230 ñ. 3. Ãëàäûøåâ Ã.Ï., Åðøîâ Þ.À. Ïîëèìåðíûå ìàòåðèàëû. Ì.: Õèìèÿ, 2001. 210 ñ. 4. A.A. Askadskii// Physical Properties of Polymers. Prediction and Control. Gordon and Breach, New York. 1996.P.129. 5. Olabisi Î., Robesori L.Ì., Shaw Ì.Ò.// Polymer - Polymer Miscibility. New York- London- Toronto - Sydney- San Francisco: Acad. Press, 1989. P. 19. 6. Ôîëüìåð Ì. Êèíåòèêà îáðàçîâàíèÿ íîâîé ôàçû. Ì.: Íàóêà, 1986.120 c. 7. Êóëåçíåâ Â. Í., Êðîõèíà Ë.Ñ. Óñïåõè õèìèè, 1983.Ò. 42. ¹10. Ñ. 1278. 8. Öâåòêîâ Â.Í., Ýñêèí Â.Å. Ñòðóêòóðà ìàêðîìîëåêóë â ðàñòâîðàõ. Ì.: Íàóêà, 1995. 620 ñ. 9. Ðóñàíîâ À.È. Ôàçîâûå ðàâíîâåñèÿ è ïîâåðõíîñòíûå ÿâëåíèÿ. Ë.: Õèìèÿ, 2001. 260 ñ. 10. Suvorova A.I., Tyukova I.S., Smirnova E.A., Toropova S.M., Khandojan V.F. Starch of modification of the polymer blends on the base of poly(ethylene-co-vinylacetate).// In. book "Starch: from starch containing sources to isolation of starch and their applications". Ed. V.Yuriev, P. Tomasik, H. Ruck, N-Y, Nova Sci. Publ. Inc., 2004. P.Ð.193202. 11.Ñóâîðîâà À.È., Òþêîâà È.Ñ., Ñàôðîíîâ À.Ï., Ìåëüíèêîâà Î.À., Ñìèðíîâà Å.À., Ïåòðîâà À.Ï., Áîðèñîâà Ò.Ñ., Êë¸íîâà Í.Í. Ôèçèêî-õèìè÷åñêèå îñíîâû ñîçäàíèÿ ýêîëîãè÷åñêè áåçîïàñíûõ ìàòåðèàëîâ èç ñìåñåé ñèíòåòè÷åñêèõ è ïðèðîäíûõ ïîëèìåðîâ // Ðåãèîíàëüíûé êîíêóðñ ÐÔÔÈ "Óðàë-2001". Ðåç. íàó÷í. ðàáîò, ïîëó÷. çà 2001ã. Àííîòàöèîííûå îò÷åòû. Åêàòåðèíáóðã. 2002. Ñ.191-194. Ïëàñòè÷åñêèå ìàññû, N4, 2012 12. Ñóâîðîâà À.È., Òþêîâà È.Ñ., Ñàôðîíîâ À.Ï., Ìåëüíèêîâà Î.À., Ñìèðíîâà Å.À., Êë¸íîâà Í.Í., Çàìóðàåâà Þ.Í., Ïëåòí¸âà Ë.Í., Ãàðèïîâà È.È. Ôèçèêî-õèìè÷åñêèå îñíîâû ñîçäàíèÿ ýêîëîãè÷åñêè áåçîïàñíûõ ìàòåðèàëîâ èç ñìåñåé ñèíòåòè÷åñêèõ è ïðèðîäíûõ ïîëèìåðîâ.// Ðåãèîíàëüíûé êîíêóðñ ÐÔÔÈ "Óðàë" Ñâåðäëîâñêàÿ îáëàñòü. Ðåç. íàó÷í. ðàáîò, ïîëó÷. çà 2002. Àííîòàöèîííûå îò÷åòû. Åêàòåðèíáóðã. 2003. Ñ.276-279. 13. Suvorova A.I., Smirnova E.A., Tyukova I.S. Melt rheology of biodegradable blends formed from copolymers and polysaccarides.// GVC/DECHEMA Jahrestagung 2005.Wiesbaden (Deutschland). P1-05. S.25. 14. Rozenberg B.A., Sigalov G.M.// Polym. Adv. Technol. 1996. V.7. P. 356. 15. Rozenberg B.A., Sigalov G.M. //Macromol. Symp-1996. V. 102. P. 329. 16. Rozenberg B.A., Sigalov G.M., Nikitin O.V.// Polym. Mater. Sci.Eng.1996. V. 74. P. 125. 17. Heterophase Network Polymers: Synthesis, Characterization, Properties. Eds. B.A. Rozenberg, G.M. Sigalov. London: Taylor & Francis Books, 2001. 18. Øàãèíÿí Ø.À., Ìàíåâè÷ Ë.È. // Âûñîêîìîëåê. ñîåä.-1997. À, Ò.39. ¹ 8. Ñ. 1338. 19. Øàãèíÿí Ø.À., Ìàíåâè÷ Ë.È., Ðîçåíáåðã Á.À. // Âûñîêîìîëåê. ñîåä.-1998.À. Ò. 40. ¹ 12. Ñ. 2011. 20. Áðàóí Ã.  ñá. Âîäà â ïîëèìåðàõ: ïåð. ñ àíãë. / ïîä ðåä. Ñ. Ðîóëåíä. Ì.: Ìèð. 1984. 555ñ. 21. Øîëîõîè÷ Ò.È., Öèëèïîòêèíà Ì.Â. // Âûñîêîìîëåê. ñîåä.1992.- À, Ò. 14, ¹ 6. Ñ. 1423. 22. ×àëûõ À.Å., Ãåðàñèìîâ Â.Ê., ×åðòêîâ Â.Ã. // Âûñîêîìîëåê. ñîåä.-1994. -Á, Ò. 36., ¹ 6. Ñ. 2077 . 23. Ãåðàñèìîâ Â.Ê., ×àëûõ À.À., ×àëûõ À.Å., Ðàçãîâîðîâà Â.Ì., Ôåëüäøòåéí Ì.Ì. // Âûñîêîìîëåê. ñîåä.- 2001.À. Ò. 43. ¹ 12. Ñ.1-6. 24. ×àëûõ À.Å., Ãåðàñèìîâ Â.Ê., Ìèõàéëîâ Þ.Ì. Äèàãðàììû ôàçîâîãî ñîñòîÿíèÿ ïîëèìåðíûõ ñèñòåì. Ì.: ßíóñ-Ê, 1998. Ñ.40. 25. Kuzub L.I., Irzhak V.I.// Colloid. J.- 2000. V. 63, ¹ 1. P. 91. 26. Gee G. //Chem. Soc.- 1977. V. 1. ¹ 1. P. 265. 27. Òàãåð À. À.// Âûñîêîìîëåêóëÿð. ñîåä.- 1984.À. Ò. 26. ¹10.Ñ. 659. 28. Robeson L. M.// J. Polym. Sci.: Polym. Letters, Ed., 1988. V. 16.P. 261. 29. Íåñòåðîâ À.Å., Ëèïàòîâ Þ.Ñ. Òåðìîäèíàìèêà ðàñòâîðîâ è ñìåñåé ïîëè-ìåðîâ. Êèåâ: Íàóê. äóìêà, 1994.161ñ. 30. Áåëîóñîâ Â.Ï., Ìîðà÷åâñêèé À.Ã. Òåïëîòû ñìåøåíèÿ æèäêîñòåé. Ë.: Õèìèÿ, 1999. Ñ. 30. 31. Áåêòóðîâ Å.À., Áèìåíäèíà Ë.À. Èíòåðïîëèìåðíûå êîìïëåêñû. Àëìà-Àòà: Íàóêà, 1987. 264ñ. 32. Øòàðêìàí Á. Ï. Ïëàñòèôèêàöèÿ ïîëèâèíèëõëîðèäà. Ì.: Õèìèÿ, 1975. 248ñ. 33. Olabisi Î.// Macromolecules. 1975.V. 8.P. 316. 34. Walsh D. J., McKeown J. G. Polymer, 1980. V. 21. Ð. 1330. Àíàëèç è ìåòîäû ðàñ÷åòà 35. Koleske J. V., Lundberg R. D. //J. Polyin Sci.: Polym. Phys. Ed.1989. V.2. P. 795. 36. Øåïïàðä Ó., Øàðòå Ê. Îðãàíè÷åñêàÿ õèìèÿ ôòîðà. Ì.: Ìèð, 1972. 480ñ. 37. Ïàíøèí Þ.À., Ìàëêåâè÷ Ñ. Ã., Äóíàåâñêàÿ Ó. Ñ. Ôòîðîïëàñòû. Ë.: Õèìèÿ, 1988. 80ñ. 38. Nolands J. S., Hsu N. N.-Ñ., Saxon R., Schmiit J. M.// Advances in Chemistry Series.1991. ¹99. P. 15. 39. Wahrmund D. C, Bernstein R. E., Barlow J. W., Paul D. R. // Polym. Eng. Sci.- 1988. V. 18. P. 677. 40. Halary L., Larbi B., Oudin P.// Makromol. Chem.1988. ¹18.Ð. 2117. 41. Wahrmund D. Ñ, Paul D. R., Barlow J. W. // J. Appl. Polym. Sci.1998. V. 22. P. 2155. 42. Nassar T. R., Paul D. R., Barlow J. W.// Ibid.1999. V. 23. P. 85. 43. Cruz Ñ.À., Barlow J. W., Paul D. R.// Macromolecules. 1989. V. 12.P. 726. 44. Òàãåð À.À., Áåññîíîâ Þ.Ñ, Ñèâêîâà Å.ß., Àíóôðèåâ Â.À., Âûãîäñêèé ß.Ñ., Ñàëàçêèí Ñ.Í. //Âûñîêîìîëåêóëÿð. ñîåä. 1989.À, Ò. 21. Ñ. 213. 45. Êàáàíîâ Â.À., Ïàïèñîâ È.Ì. // Âûñîêîìîëåêóëÿð. ñîåä. 1989.À, Ò. 21. Ñ. 243. 46. Òàãåð À.À., Àäàìîâà Ë.Â., Ìîðêâèíà Ë. È. // Âûñîêîìîëåêóëÿð. ñîåä.-1983. À, Ò. 25. Ñ. 1413. 47. Schutz A.R., Beach Â. Ì. Macromolecules. 1994. V. 7. P. 902. 48. Vucovic R., Karasz F., MacKnight W. J.// J. Appl. Polym. Sci. 1983. V. 28. P. 219. 49. Crusos À., Unggureanu Ñ. J. Macromol. Sci.: Phys., 1977, ?. ?14, p. 573. 50. Ðåçíèêîâà P.À., Çàéîí÷êîâñêèé À.Ô., Âîþöêèé Ñ.Ñ.// Êîëëîèäí. æóðí.- 1973. Ò. 15.Ñ. 108. 51. Lefengwell J., Thiess C.// Macromolecules.1991.V. 4.P. 43. 52. Kwei T., Nishi T., Roberts R. // Macromolecules.1994.V. 7.P.667. 53. Schneider H., Brekner N.// Polym. Bull.1985.¹. 14.V. 73. 54. Thomas R., Bellstein M.//J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 2001.V.16, ¹14.Ð.791 55. Schmidt-Rohr K., Clauss J., Spiess W.// Macromolecules.1992.V. 25.P. 273. 56. Kinloch A.J. In: Rubber-Toughened Thermosetting Polymers in Structural Adhesives î Development in Resins and Polymers, Ch.5, Åd. A.J. Kinloch. London: Applied Science, 1986. P. 127. 57. Ìàêñàíîâà Ë.À., Àþðîâà Î.Æ. Ïîëèìåðíûå ñîåäèíåíèÿ è èõ ïðèìåíåíèå. Èçä. ÂÑÃòÓ (Óëàí-Óäý), 2004.- 178 ñ. 58. Àñêàäñêèé À.À., Êîíäðàùåíêî Â.È. // Âûñîêîìîëåêóëÿð. ñîåä. 2002. À, Ò.40. ¹5. Ñ. 413. Àâòîðû âûðàæàþò èñêðåííþþ áëàãîäàðíîñòü ïðîôåññîðó Êåðáåðó Ì.Ë. çà ïîìîùü ïðè îáñóæäåíèè ñòàòüè. 39