Вывести дифференциальное соотношение между внутренней энергией, объемом и давлением. Получить калорическое уравнение состояния для идеального одноатомного газа. Найти выражение для энтропии идеального газа как функции внутренней энергии и объема. Показать на примере идеального газа, что соотношения ⎛∂E ⎞ ⎛∂E ⎞ ⎟⎟ , P = −⎜⎜ ⎟⎟ T = ⎜⎜ ⎝ ∂ S ⎠V ⎝ ∂ V ⎠S представляют собой соответственно калорическое и термическое уравнения состояния. Рассматривая внутреннюю энергию как функцию E=E(Т,V), показать, что справедливы следующие уравнения ⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂E ⎞ ⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂E ⎞ ⎜ ⎟ =T ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ =T ⎜ ⎟ −P ⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂V ⎠T ⎝ ∂V ⎠T ⎝ ∂T ⎠V Найти зависимость от температуры теплоты фазового перехода жидкость-пар. Найти работу, производимую над идеальным газом при изотермическом изменении объема от V1 до V2 (или давлении от P1 до P2 ). Два одинаковых идеальных газа с одинаковыми температурами T и числами частиц N, но с разными давлениями P1 и P2 находятся в двух сосудах. Затем сосуды соединяются; определить изменение энтропии. Два одинаковых идеальных газа с одинаковыми давлениями P и числом частиц но с разными температурами T1 и T находятся в сосудах с объемами V и Затем сосуды соединяются. Найти изменение энтропии. 2 1 N, V. 2 Найти работу, производимую над идеальным газом при адиабатическом сжатии. Найти количество тепла, получаемого газом при процессе, происходящем при постоянном объеме (изохорном). Найти работу и количества тепла при процессе, происходящем при постоянном давлении (изобарном). Найти работу, совершаемую над газом и количество тепла, получаемое им при сжатии от объема V1 процесс). до объема V2 , согласно уравнению PV n = α (политропический Определить максимальную работу, которую можно получить при соединении сосудов с двумя одинаковыми идеальными газами, имеющими одинаковые температуру и T число частиц N , но разные объемы V и V . . 0 1 2 Определить максимальную работу, которую можно получить при соединении сосудов с двумя одинаковыми идеальными газами, если до соединения сосудов газы имели одинаковое давление P и разные температуры T и T . 0 1 2 Найти минимальную работу, которую надо произвести над идеальным газом для того, чтобы сжать его от давления P до давления P при постоянной температуре, равной температуре среды ( T = T ) . . 1 2 0 Определить максимальную работу, которую можно получить с помощью идеального газа при охлаждении от температуры T до температуры среды T0 при постоянном объеме. . Определить максимальную работу, которую можно получить с помощью газа, охлаждающегося от температуры T до температуры среды T и в то же время расширяющегося так, что его давление меняется от P до давления среды P . . 0 0 Из большого теплоизолированного резервуара газ с температурой T вытекает в пустой теплоизолированный сосуд, причем давление газа в резервуаре поддерживается постоянным. Найти изменение температуры газа в этом процессе. 0 Найти CP − CV Ваальса. для неидеального газа, описываемого уравнением состояния вaн-дер- Найти уравнение адиабатического процесса для ван-дер-ваальсовского газа с постоянной теплоемкостью CV . Найти изменение температуры при расширении в пустоту от объема V1 V2 для ван-дер-ваальсовского газа с постоянной теплоемкостью CV . до объема Для ван-дер-ваальсовского газа найти зависимость точки инверсии процесса ДжоуляТомсона от температуры. Показать, что для адиабатического изменения абсолютной температуры T магнетика, подчиняющегося закону Кюри M = C H T ( M − намагниченность, H − магнитное поле , С − константа), справедливо соотношение. dT = C H d H , CH T где CH − теплоемкость на единицу объема при постоянном магнитном поле. Доказать, что к.п.д. тепловой машины η не может превышать 1 − (Tмин Tмакс ) , где Tмак − максимальная температура тепловых резервуаров, от которых тепловая машина получает тепло, а Т мин − минимальная температура резервуаров, которым она передает тепло. Вывести выражение для энтропии идеального газа для случая, когда удельная теплоемкость при постоянном объеме CV = CV0 = const. V1 Идеальный газ адиабатически расширяется из объема в вакуум. Вычислить возрастание энтропии, если в конечном состоянии газ имеет объем V2 , и показать, что процесс расширения является необратимым. Стр. 99, решение стр.110. Доказать, что отношение адиабатической сжимаемости к изотермической сжимаемости равно отношению теплоемкости при постоянном объеме к теплоемкости при постоянном давлении. Доказать, что отношение адиабатической магнитной восприимчивости к изотермической магнитной восприимчивости равно отношению теплоемкости при постоянной намагниченности к теплоемкости при постоянном магнитном поле. Доказать следующие соотношения: а) ⎛ CP − CV = T ⎜⎜ ∂V ⎝ ∂T ⎞ ⎟⎟ ⎠P ⎛ ⎜⎜ ⎝ ∂P ∂T ⎞ ⎟⎟ ⎠V 2 =aV β T , где a= 1 V ⎛ б) ⎜ ⎜ ⎝ ∂ CP ∂P ⎞ ⎟ ⎟ ⎠T ⎛ ⎜ ⎜ ⎝ ∂V ∂T = −T ⎛ ⎜ ⎜ ⎝ ⎞ ⎟ ⎟ ⎠P β =− 1 V ∂2 V ∂T 2 ⎞ ⎟ , ⎟ ⎠P ⎛ ⎜ ⎜ ⎝ ∂ CV ∂V ⎞ ⎟ ⎟ ⎠T ⎛ ⎜ ⎜ ⎝ ∂V ∂p =T ⎛ ⎜ ⎜ ⎝ ⎞ ⎟ ; ⎟ ⎠T ∂2 P ∂T 2 ⎞ ⎟ . ⎟ ⎠V Теплота плавления льда при 1 атм и 00 C равна Δ H = 1436,3 кал/моль, а теплота испарения при 1 атм и Считая, что средняя 1000 C Δ H = 9717,1 кал/моль. 0 теплоемкость воды при 1 атм между 0 и 100 C = 18,046 кал/град ⋅ моль, вычислить разность между энтропией 1 моль льда при 1 атм и 00 C и энтропией 1 моль пара при 1 атм и 1000 C. Пусть для некоторого твердого тела экспериментально найдено, что при температуре T в интервале давлений PA ≤ P ≤ PB имеет место следующая зависимость: ⎛ ⎜⎜ ⎝ ∂V ∂T ⎞ ⎟⎟ ⎠P = a + b P + c P 2. Насколько возрастет энтропия при сжатии тела от давления PA до PB температуре T ? . при постоянной В эксперименте Джоуля-Томсона газ, заключенный в трубку с адиабатическими стенками, протекает при стационарных условиях через пористую перегородку из области с высоким давлением в область низкого давления, причем давления по обе стороны пористой перегородки поддерживаются постоянными. В результате этого температуры по обе стороны перегородки различны. Доказать, что в этом эксперименте энтальпия остается CP величину постоянной, и выразить через и ( ∂V ∂T )P ( ∂T ∂ P ) H , определяющую изменение температуры (коэффициент Джоуля-Томсона). Кроме того, для тех случаев, когда в достаточно хорошем приближении уравнение состояния можно записать в виде PV = R T + B ( T ) P , выразить коэффициент Джоуля-Томсона через B. Гей-Люссак произвел измерения изменения температуры газа, испытывающего свободное расширение в вакуум. Записать уравнение, определяющее изменение температуры dT при свободном расширении газа от объема V до V + dV . . Доказать, что у газа ван-дер-Ваальса теплоемкость при постоянном объеме зависит только от температуры, и найти выражение для внутренней энергии и энтропии. газ подчиняется уравнению состояния ван-дер-Ваальса Пусть 2 ( P + a V ) ( V − b ) = R T , а его молярная теплоемкость при постоянном объеме CV постоянна и не зависит от температуры. Показать, что внутренняя энергия (на 1 моль) такого газа U определяется выражением a + const V U = CV T − и что при адиабатическом квазистатическом изменении выполняется соотношение γ −1 T (V −b ) где γ = ( CV + R ) CV . = const, ⎛ ⎜ ⎝ или P+ a V2 γ ⎞ ⎟ ⎠ (V −b ) = const, Кроме того, найти изменение температуры этого газа при его свободном расширении в вакуум. Вычислить коэффициент Джоуля-Томсона (∂ T ∂ P )H для разреженного газа ван-дер- n b V ( 1) Ваальса с точностью до второго порядка по и n a V R T ( 1) . Кроме при которой коэффициент Джоуля-Томсона того, определить температуру Tι , обращается в нуль, и выразить ее через критическую температуру TC = 8 a 27 R b. δ ' Q, полученное системой, не обменивающейся Доказать, что количество тепла веществом с окружающей средой, в случае изотермического процесса при постоянном объеме связано с минимальной работой δ Wmin соотношением а). δ 'Q = − T2 ⎡ ⎢ ⎢ ⎣ ∂ ∂T ⎛ ⎜ ⎜ ⎝ ∂Wmin T ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ ⎤ ⎥ , ⎥ ⎦V а в случае изотермического процесса при постоянном давлении соотношением б) δ 'Q = − T2 ⎡ ⎢ ⎢ ⎣ ∂ ∂T ⎛ ⎜ ⎜ ⎝ δ Wmin T ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ ⎤ ⎥ . ⎥ ⎦P (Эти уравнения называются уравнениями Гиббса-Гельмгольца или уравнениями Кельвина. Они используются для определения δ Wmin по измеряемой величине δ 'Q ). Принимая, что для идеального газа: (∂U / ∂V )T = 0 , вывести ф-лу Майера: C P = CV + R . 1 моль идеального совершенного газа, CV = const , сжимают поршнем в k раз так, что выделяемое им тепло все время равно изменению внутренней энергии. Начальная температура T0 . Найти теплоемкость и уравнение процесса, и работу на сжатие. Найти энтропию и внутреннюю энергию тела с P = P0 (1 + αT − βV ), CV = conct. Записать уравнения политропических и адиабатических процессов в переменных (T,V), (P,V). (T,S) Найти к.п.д. цикла тепловой машины состоящего из изотермы, адиабаты и политропы, с максимальной и минимальной температурами. T1 > T2 (два варианта). Сравнить с кпд Карно. Найти термическое уравнение состояния для газа с U=U(T), H=U+PV=H(T). ⎡ ⎛ ∂H ⎞ ⎤⎛ ∂P ⎞ Доказать, что: C P − CV = ⎢V − ⎜ ⎟ ⎥⎜ ⎟ где энтальпия H = U + PV ⎝ ∂P ⎠ T ⎦⎝ ∂T ⎠V ⎣ Найти C P − CV при TÆ0, если CV → αT n , Определить термодинамические потенциалы в переменных P,H и T,F, и уравнение состояния. Найти уравнения состояния, если потенциал Гиббса: Φ (T , P ) = aT (b − ln T ) + RT ln P − TS 0 Каков вид уравнений состояний системы с потенциалом Гиббса Φ (T , P ) ≡ F + PV = 0 ? Для ид-го газа PV = NkT = νRT , CV (T ) = Nf (T ) . Найти: S (T ,V , N ), F (T ,V , N ),U (T ,V , N ) , μ (T , n ) ≡ μ (T , P ), Φ (T , P, N ) = Nμ , где: n ≡ N V . , -- плотность числа частиц. Доказать тождество CP = CV + T ( ∂P / ∂T )V ( ∂V / ∂T ) P . TS ⎛ ∂V ⎞ ⎛ ∂Φ ⎞ Доказать тождество: ⎜ ⎟ =V − ⎜ ⎟ . CP ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠ S PCV ⎛ ∂T ⎞ ⎛ ∂E ⎞ Доказать тождество: ⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ . T ⎝ ∂P ⎠V ⎝ ∂T ⎠ S TS ⎛ ∂Φ ⎞ Доказать тождество: ⎜ . ⎟ =− CP ⎝ ∂S ⎠ P ⎛ ∂F ⎞ ⎛ ∂T ⎞ Доказать тождество: ⎜ ⎟ = −P ⎜ ⎟ . ⎝ ∂S ⎠T ⎝ ∂P ⎠V ⎡ P ⎛ ∂V ⎞ ⎤ ⎛ ∂E ⎞ Доказать тождество: ⎜ ⎟ = T ⎢1 − ⎜ ⎟ ⎥. ⎝ ∂S ⎠ P ⎣ CP ⎝ ∂T ⎠ P ⎦ 2 T ⎛ ∂V ⎞ ⎛ ∂V ⎞ ⎛ ∂V ⎞ Доказать тождество: ⎜ ⎟ −⎜ ⎟ =− ⎜ ⎟ . CP ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T ⎝ ∂P ⎠ S 2 T ⎛ ∂P ⎞ ⎛ ∂P ⎞ ⎛ ∂P ⎞ Доказать тождество: ⎜ ⎟ −⎜ ⎟ =− ⎜ ⎟ . CV ⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂V ⎠ S ⎝ ∂V ⎠T Показать, что добавление к свободной энергии F члена T ⋅ f (V ) не приводит к изменению энергии системы. Показать, что добавление к термодинамическому потенциалу Гиббса Ф члена T ⋅ f ( P) не приводит к изменению энтальпии системы. Доказать справедливость уравнения Гиббса-Гельмгольца E = F − T ( ∂F / ∂T )V . Доказать справедливость уравнения Гиббса-Гельмгольца H = Φ − T ( ∂Φ / ∂T ) P . Доказать, что CV = T ( ∂S / ∂T )V . Доказать, что CP = T ( ∂S / ∂T ) P . Доказать тождество: ( ∂H / ∂P )T = V + T ( ∂S / ∂P )T . Доказать тождество: ( ∂H / ∂P )T = V − T ( ∂V / ∂T ) P . Найти работу по расширению идеального классического газа при изотермическом, адиабатическом, изобарическом и изохорическом процессах. Найти уравнение адиабаты газа Ван дер Вальса Найти энтропию вещества, которое подчиняется уравнениям ⎛ ∂V ⎞ V = V0 [1 + α (T − T0 )] , ⎜ ⎟ = 0 , c P = const . ⎝ ∂P ⎠T Термическое и калорическое уравнения состояния идеального электронного газа связаны 2 3 соотношением PV = E , где E − внутренняя энергия. Найти для этого газа уравнение адиабаты в переменных P, V и T , V . Для некоторой системы потенциал Гиббса Φ = aT (1 − ln T ) + RT ln P − TS 0 , где a , R и S 0 − константы. Найти термическое и калорическое уравнения состояния такой системы. Для вещества, у которого внутренняя энергия не зависит от объема, показать, что 1) cV не зависит от V , 2) V зависит только от отношения P / T , 3) разность cP − cV зависит только от отношения P / T . ∂P ⎞ ⎡ ⎛ ∂V ⎞ ⎛ ∂E ⎞ ⎤ ⎟ ⎥. ⎟ +⎜ ⎟ ⎢ P⎜ ⎝ ∂T ⎠V ⎣ ⎝ ∂P ⎠T ⎝ ∂P ⎠T ⎦ Доказать соотношение cP − cV = −⎛⎜ ∂W ⎞ ⎛ ∂V ⎞ ⎛ ∂E ⎞ Доказать, что ⎛⎜ ⎟ . ⎟ −V = ⎜ ⎟ + P⎜ ⎝ ∂P ⎠T ⎝ ∂P ⎠T ⎝ ∂P ⎠T Показать, что в случае газа, давление которого при постоянном объеме пропорционально абсолютной температуре P = Tf (V ) , энтропия возрастает с увеличением объема. ∂S ∂S Доказать неравенства ⎛⎜ ⎞⎟ < 0 , ⎛⎜ ⎞⎟ > 0 . ⎝ ∂P ⎠W ⎝ ∂V ⎠ E Показать, что в случае квазистатического расширения однородного тела при постоянном давлении энтропия тела возрастает или уменьшается в зависимости от того, положителен или отрицателен коэффициент теплового расширения при постоянном давлении αP = 1 ⎛ ∂V ⎞ ⎜ ⎟ . V ⎝ ∂T ⎠ P Найти зависимость теплоемкости cP от давления при заданной температуре. ∂V ∂E Доказать, что ⎛⎜ ⎞⎟ = cP − P⎛⎜ ⎞⎟ . ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂T ⎠ P Показать, что α P / γ T = PβV , где α P = 1 ⎛ ∂V ⎞ 1 ⎛ ∂P ⎞ 1 ⎛ ∂V ⎞ ⎜ ⎟ , βV = ⎜ ⎟ , γT = − ⎜ ⎟ . V ⎝ ∂T ⎠ P P ⎝ ∂T ⎠V V ⎝ ∂P ⎠T ∂E ∂W ⎞ Для некоторого газа ⎛⎜ ⎞⎟ = 0 и ⎛⎜ ⎟ = 0 . Показать, что уравнение состояния имеет вид ⎝ ∂V ⎠T PV = const . T ⎝ ∂P ⎠T При низких температурах по закону Дебая теплоемкость cV кристалла cV = αT 3 ( α зависит от природы тела и его объема). Показать, что cP − cV ~ T 7 при T → 0 . Найти количество теплоты, подведенное или отведенное изобарическом, изохорическом и адиабатическом процессах. при изотермическом, Найти уравнение адиабаты вещества, уравнения состояния которого имеют вид P = P0 (1 + αT − βV ) , cV = const . Для идеального газа внутренняя энергия E не зависит от объема V . Показать, что она не зависит и от давления P . Что можно сказать об уравнении состояния системы, для которой потенциал Гиббса Φ равен нулю? Найти уравнение адиабаты и уравнения состояния идеального газа, зная его энтальпию W = cP P γ −1 S − S 0 cP γ e . Для идеального газа cV = Nf (T ) . Найти свободную энергию, внутреннюю энергию, энтропию и химический потенциал. ∂V ⎞ ⎡ ⎛ ∂E ⎞ ⎤ ⎟ ⎥. ⎟ ⎢P + ⎜ ⎝ ∂T ⎠ P ⎣ ⎝ ∂V ⎠T ⎦ Доказать соотношение cP − cV = ⎛⎜ ∂T ∂P ⎤ 1 ⎡ Доказать соотношение ⎜⎛ ⎟⎞ = ⎢ P − T ⎛⎜ ⎞⎟ ⎥ . ∂V ∂T c ⎝ Выразить ⎠E коэффициент V ⎣ ⎛ ∂T ⎞ V⎜ ⎟ , ⎝ ∂V ⎠ S ⎝ ⎠V ⎦ определяющий изменение температуры при адиабатическом расширении, через величины, которые могут быть найдены из уравнения состояния. Показать, что при адиабатическом расширении происходит понижение температуры. Показать, что в соответствии с третьим началом термодинамики коэффициенты αP = 1 V ⎛ ∂V ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ P и βV = 1 ⎛ ∂P ⎞ ⎜ ⎟ P ⎝ ∂T ⎠V стремятся к нулю при T → 0 . Вычислить плотность энтропии поля излучения s , используя следующие соотношения между плотностью внутренней энергии u , радиационным давлением P и абсолютной 1 3 температурой T : P = u , u = σT 4 ( σ = const ). Найти зависимость теплоемкости cV от объема при заданной температуре. ∂W ⎞ ⎛ ∂P ⎞ Доказать, что ⎛⎜ ⎟ = cV + V ⎜ ⎟ . ⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂T ⎠V Пользуясь выражением для энтропии S − S 0 = R PV γ ln γ − 1 P0V0γ , найти внутреннюю энергию идеального классического газа а) как функцию температуры, б) как функцию «своих» переменных S и V , в) свободную энергию в «своих» переменных T и V . Показать, что γ S / γ T = cP / cV . Показать, что γ T = γ S + TV 2 αP . cP