5.9. Примеры применения второго начала термодинамики Пример № 1. Когда газ в цилиндре двигателя внутреннего сгорания обладает большим запасом внутренней энергии: в момент проскакивания электрической искры или в конце рабочего хода поршня? 1. Двигатель внутреннего сгорания представляет собой циклическую тепловую машину, которая периодически совершает работу и возвращается после этого в исходное состояние. Периодически работающая тепловая машина должна иметь «рабочее тело» термодинамическое состояние, которого меняется циклически, нагреватель от которого «рабочее тело» забирает тепло и холодильник, которому тепло отдаётся. 2. Механическая работа совершается за счёт изменения внутренней энергии «рабочего тела». В соответствии с первым началом термодинамики для круговых процессов должно выполняться равенство δQ1 = dA + δQ 2 , (1) где δQ1 − количество тепла, забираемое у нагревателя «рабочим телом», δQ2 − количество тепла, получаемое холодильником от «рабочего тела». 3. Производство работы осуществляется за счёт изменения внутренней энергии газообразного «рабочего тела». Максимальной внутренняя энергия будет в момент воспламенения топливно-воздушной смеси, которая в ДВС и является «рабочим телом». В конце рабочего хода поршня запас внутренней энергии «рабочего тела» уменьшается. Пример № 2. В результате кругового процесса газ совершил работу δА = 1 Дж и передал холодильнику δQ2 = 4,2 Дж. Определить термодинамический коэффициент полезного действия цикла η. 1. Термический коэффициент полезного действия (КПД) цикла равен δQ1 − δQ 2 . η= Q1 2. Определим количество тепла, получаемого «рабочим телом» от нагревателя δQ1 = δQ 2 + A = 5,2 Дж. 3. Подставим значение δQ1 в уравнение (1) 5,2 − 4,2 η= ≅ 0,19 . 5,2 (1) (2) (3) Пример № 3. Совершая замкнутый круговой процесс, газ получил от нагревателя количество теплоты δQ1 = 4 кДж. Определить работу газа при протекании цикла, если его термический КПД η = 0,1. 1. Запишем уравнение термического КПД и определим количество тепла δQ2, отдаваемое газом холодильнику δQ1 − δQ 2 (1) η= , ⇒ δQ 2 = δQ1 − ηδQ1 = δQ1 (1 − η) . δQ1 235 2. Воспользовавшись уравнением (2) предыдущей задачи, определим работу цикла A = δQ1 − δQ 2 = δQ1 − δQ1 (1 − η) = δQ1η = 0,4 кДж . (2) 2.4.4. Идеальный двухатомный газ, содержащий ν = 1 моль вещества, совершает цикл, состоящий из двух изохор и двух изобар. Наименьший объём Vmin = 10 л, наибольший − Vmax = 20 л, наименьшее давление, при этом, составляет рmin = 246 кПа, наибольшее − р max = 410 кПа. Построить график цикла. Определить температуру Т для характерных точек процесса и совершаемую за цикл работу. 1. Определим, используя уравнение Клапейрона − Менделеева, температуру характерных точек процесса p V 246 ⋅ 10 3 ⋅ 10 −2 (1) T1 = 1 1 = ≅ 296 K , νR 1 ⋅ 8,3 p V 410 ⋅ 10 3 ⋅ 10 −2 T2 = 2 1 = ≅ 494 K , νR 1 ⋅ 8,3 (2) p V 410 ⋅ 10 3 ⋅ 2 ⋅ 10 −2 T3 = 2 3 = ≅ 988 K , νR 1 ⋅ 8,3 (3) T4 = p1V3 246 ⋅ 10 3 ⋅ 2 ⋅ 10 −2 = ≅ 592 K . νR 1 ⋅ 8,3 (4) 2. Определим количество тепла, отдаваемое газом охладителю на изохорном участке 1→ 2 iR 5 ⋅ 8,3 (494 − 296) ≅ 4,1кДж . Q 2 = ν (T2 − T1 ) = 1 ⋅ (5) 2 2 3. Определим совершаемую за цикл работу, которая численно будет равна площади прямоугольника 1,2,3,4 δA = Δp ⋅ ΔV = (410 − 264) ⋅ 103 ⋅ 1 ⋅ 10 −2 = 1640 Дж . (6) Пример № 5. Идеальный двухатомный газ в количестве ν = 1 кмоль, совершает замкнутый цикл в соответствии с приведённым графиком. Определить количество теплоты δQ1`, получаемое от нагревателя, количество тепла, отдаваемое охладителю δQ2, совершаемую за цикл работу δA и термический КПД процесса η. 1. Определим количество теплоты, получаемое газом от нагревателя, которое будет складываться из количества тепла δQ1,2 на первом изобарном участке цикла 1 − 2 и количества тепла δQ2,3 на первом изохорном участке 2 − 3 iR iR (p max − p min )Vmin Q1→2 = ν ΔT = ν ≅ 2 ⋅ 10 4 Дж , 2 2 νR i + 2 p max ΔV Q 2→3 = ν R ≅ 3,5 ⋅ 1,6 ⋅ 10 4 ⋅ 1 ≅ 5,6 ⋅ 10 4 Дж . 2 νR δQ1 = Q1→2 + Q 2→3 = 7,6 ⋅ 10 4 Дж . 236 (1) (2) (3) 2. Найдём количество тепла δQ2, отдаваемое охладителю на участках цикла 3,4,1 i 5⋅ Q 3→4 = − (p min − p max )Vmax ≅ 4 ⋅ 103 ⋅ 3 ≅ 3 ⋅ 10 4 , 2 2 i + 2 p min ΔV Q 4→1 = ν R ≅ 3,5 ⋅ 1,2 ⋅ 10 4 ⋅ 1 ≅ 4,2 ⋅ 10 4 Дж , 2 νR (4) (5) δQ 2 = Q 3→4 + Q 4→1 = 7,2 ⋅ 10 4 Дж . 3. Работа, совершаемая за один цикл A = Δp ⋅ ΔV = 4 ⋅ 103 ⋅ 1 = 400 Дж . 4. Термический КПД процесса A 400 η= ≅ ≅ 0,0526 (5,26% ) . Q1 7,6 ⋅ 10 3 (6) (7) (8) Пример № 6. Идеальный двухатомный газ, содержащий ν = 1 моль вещества, находится под давлением р1 = 0,1 МПа при температуре Т1 = 300 К, нагревают при постоянном объёме до давления р2 = 0,2 МПа. После этого газ расширился до начального давления, а затем изобарно сжат до начального объёма V1. Построить график цикла, определить характерные температуры и термический КПД η. 1. Определим, используя уравнение Клапейрона − Менделеева, начальный объём газа p1V1 = νRT1 , (1) νRT1 1 ⋅ 8,3 ⋅ 300 V1 = = ≅ 0,025 м3 . (2) p1 1 ⋅ 105 2. Определим температуру в точке цикла 2 pV 2 ⋅ 10 5 ⋅ 2,5 ⋅ 10 −2 T2 = 2 1 ≅ = 602 K νR 8,3 3. Поскольку участок цикла 2 − 3 является изохорой, то Т2 = Т3 4. Определим конечный объём газа при окончании изотермического расширения νRT2 1 ⋅ 8,3 ⋅ 602 (3) V2 = = ≅ 0,05 м 3 . p1 1 ⋅ 10 5 5. Работа при изотермическом расширении определится уравнением V A 2→3 = νRT3 ln 2 ≅ 8,3 ⋅ 602 ⋅ ln 2 ≅ 3,5 ⋅ 10 3 Дж . V1 6. Количество тепла δQ1, получаемое от нагревателя на участках цикла 1→2→3 iR iR (p 2 − p1 )V1 i Q1→2 = ν ΔT = ν = (p 2 − p1 )V1 ≅ 6,25 ⋅ 103 Дж , 2 2 νR 2 Q 2→3 = A = 3,5 ⋅ 103 Дж , δQ1 = Q1→2 + Q 2→3 ≅ 10 ⋅ 10 Дж . 7. Количество тепла, отдаваемое охладителю на участке 3→1 i+2 δQ 2 = Q 3→1 = ν R (T3 − T1 ) ≅ 8,7 ⋅ 103 Дж . 2 8. Определим термический КПД цикла δQ1 − δQ 2 10 − 8,7 η= ≅ ≅ 0,13 (13%). δQ1 10 3 237 (4) (5) (6) (7) (8) (9) Пример № .7. Одноатомный газ, содержащий количество вещества ν = 100 моль, под давлением р1 = 0,1 МПа занимал объём V1 = 5 м3. Газ сжимался изобарно до объёма V2 = 1 м3, затем сжимался адиабатно и расширялся при постоянной температуре до начального объёма и начальной температуры. Построить график процесса. Найти температуры Т1, Т2, объёмы V2, V3 и давление р3, соответствующие характерным точкам цикла. Определить количество тепла δQ1, получаемое от нагревателя и количество тепла δ Q2, отдаваемое охладителю. Вычислить работу, производимую за весь цикл и термический КПД η. 1. Определим начальную температуру газа Т1 pV T1 = 1 1 ≅ 600 K . (1) νR 2. Температура Т2 в конце процесса изобарного сжатия газа pV T2 = 1 2 ≅ 120 K . (2) νR 3. Показатель адиабаты на участке процесса 2→ 3 i + 2 3+ 2 γ= = ≅ 1,67 . (3) i 3 4. Определим объём V3, с учётом того, что переход газа из состояния 2 в состояние 3 происходит по адиабатной схеме γ p 3 ⎛ V2 ⎞ (4) =⎜ ⎟ . p 2 ⎜⎝ V3 ⎟⎠ Давление в точке 3 выразим из уравнения изотермы 3→4 pV (5) p 3 V3 = p1`V1 , ⇒ p 3 = 1 1 . V3 5. Подставим значение р3 из уравнения (5) в уравнение (4), которое разрешим относительно V3 1 1, 49 ⎛ V γ ⎞ γ −1 ⎛ 1 ⎞ p1 = p 2 , ⇒ V3 = ⎜⎜ 2 ⎟⎟ ≅ ⎜ ⎟ ≅ 0,09 м 3 . ⎝5⎠ ⎝ V1 ⎠ 6. Определим далее давление р3, воспользовавшись уравнением (5) p V 1 ⋅ 105 ⋅ 1 p3 = 2 2 ≅ ≅ 1 МДж . V3 0,09 p1V1 V2γ = , V3 p 2 V3γ 7. Определим количество тепла δQ2, отдаваемое газом охладителю i+2 3+ 2 Q1→2 = νC p (T3 − T2 ) = ν R (T3 − T2 ) ≅ 830 480 ≅ 1 МДж . 2 2 8. Определим количество тепла δQ1 получаемое газом V δQ1 = νRT1 ln 1 = 830 ⋅ 600 ⋅ ln 55,5 ≅ 2 МДж . V3 9. Определим термический КПД процесса δQ1 − δQ 2 η= = 0,5 (50% ) . δQ1 10. Работа, совершаемая за один цикл A1→2→3→1 = δQ1 − δQ 2 = 1 МДж . 238 (6) (7) (8) (13) (14) (15) Пример № 8. Идеальный многоатомный газ совершает цикл, состоящий из двух изохор и двух изобар, причём наибольшее давление в два раза превосходило наименьшее давление, а наибольший объём в четыре раза превосходил наименьший объём. Определить термический КПД цикла. 1. Определим, используя уравнение Клапейрона − Менделеева, характерные температуры процесса pV 2p V T1 = 1 1 , T2 = 1 1 , (1) νR νR 2p 4V p 4V T3 1 1 , T4 = 1 1 , (2) νR νR 2. Количество тепла δQ1, получаемое многоатомным газом на участках 1→2→3 i Q1→2 = νR (T2 − T1 ) = 3p1V1 , (3) 2 i+2 (T3 − T2 ) = 24p1V1 , Q 2→3 = νR (4) 2 (5) δQ1 = Q1→2 + Q 2→3 = 27 p1V1 . 3. Количество тепла δQ2, отдаваемое газом охладителю на участках процесса 3→4→1 i Q3→4 = νR (T3 − T4 ) = 12p1V1 , (6) 2 i+2 (T4 − T1 ) = 12p1V1 , Q 4→1 = νR (7) 2 δQ 2 = Q3→4 + Q 4→1 = 24p1V1 . (8) 4. Определим термический коэффициент процесса δQ − δQ 2 27 − 24 (9) η= 1 = ≅ 0,11(11% ) . δQ1 27 Пример № 9. Идеальный газ, совершающий цикл Карно, 2/3 количества тепла δQ1, получаемого от нагревателя, отдаёт охладителю, температура которого составляет Т2 = 280 К. Определить температуру Т1 нагревателя. 1. Определим термический КПД процесса δQ1 − 2 3Q1 η= ≅ 0,33 . Q1 2. Запишем далее уравнение для КПД цикла Карно T − T2 T 280 η= 1 , ⇒ T1 = 2 = ≅ 418 K . T1 1 − η 1 − 0,33 (1) (2) Пример № 10. Идеальный газ совершает цикл Карно. Температура охладителя равна Т2 = 290 К. Во сколько раз увеличится КПД цикла если температура нагревателя повышается с Т1(min) = 400 К до Т1(max) = 600 К? 1. Определим КПД цикла для заданных температур нагревателя T1(min) − T2 400 − 290 ηmin = = ≅ 0,275 , T1(max) 400 239 (1) ηmax = T1(max) − T2 600 − 290 ≅ 0,517 . T1(max) 600 2. Определим отношение коэффициентов полезного действия цикла ηmax ηmin = 1,88 . (2) (3) Пример № 10. Идеальный газ совершает цикл Карно. Температура Т1 нагревателя в три раза выше температуры охладителя Т2. В течение цикла нагреватель передаёт газу количество теплоты δQ1 = 42 кДж. Какую работу А совершил газ? 1. Определим КПД заданного цикла T1 − 0,33T1 = 0,667 . T1 2. Работа, совершаемая газом за один цикл, определится уравнением A = δQ1η = 42 ⋅ 103 ⋅ 0,667 ≅ 28 кДж . η= (1) (2) Пример № 11. Идеальный газ совершает цикл Карно. Температура нагревателя равна Т1 = 470 К, температура охладителя − Т2 = 280 К.В течение цикла газ совершает работу А = 100 Дж Определить термический КПД цикла η и количество теплоты, отдаваемое газом при его изотермическом сжатии. 1. Термический КПД цикла T1 − T2 (1) ≅ 0,4 . T1 2. Определим количество тепла δQ1, получаемое газом от нагревателя A A (2) η= , ⇒ δQ1 = = 250 Дж , δQ1 η с другой стороны, для цикла Карно можно записать для работы следующее соотношение A = δQ1 − δQ 2 , ⇒ δQ 2 = δQ1 − A = 150 Дж . (3) η= Пример № 12. Идеальный газ совершает цикл Карно. Температура нагревателя Т1 в четыре раза выше температуры охладителя Т2. Какую долю ζ количества тепла, получаемого за один цикл, газ отдаёт охладителю? 1. Определим термический КПД процесса 4T − T2 η= 2 = 0,75 . 4T2 2. Запишем значение термического КПД через количество теплоты δQ1 − δQ 2 δQ 2 η= =1− = 1 − ζ, ⇒ ζ = 0,25 . δQ1 δQ1 (1) (2) Пример № 13. Идеальный газ, совершающий цикл Карно, получив от нагревателя δQ1 = 4,2 кДж теплоты, совершил работу А = 590 Дж. Определить величину термического КПД цикла и отношение температур нагревателя Т1 и охладителя Т2. 1. Определим термический КПД η= A 590 = ≅ 0,14 . δQ1 4200 240 (1) 2. Запишем уравнение термического КПД следующим образом δQ1 − δQ 2 δQ 2 . η= =1− δQ1 δQ1 3. Определим из уравнения (2) отношение δQ1/δQ2 δQ 2 = 1 − η ≅ 0,86 , δQ1 откуда видно, что − δQ1/δQ2 ≅ 1,16. (2) (3) Пример №14. Идеальный газ совершает цикл Карно, совершая на стадии изотермического расширения работу А = 5 Дж. Определить работу изотермического сжатия, если термический КПД цикла η = 0,2. 1. Количество тепла δQ1, получаемое газом от нагревателя A δQ1 = = 25 Дж . η 2. Количество теплаδQ2, отдаваемое газом охладителю δQ1 − δQ 2 η= , ⇒ δQ 2 = 20 ДЖ . δQ1 3. Работа изотермического сжатия газа A 2 = η ⋅ δQ 2 = 4 Дж . (1) (2) (3) Пример № 15. Наименьший объём газа участвующего в цикле Карно V1 = 0,153 м3. Определить наибольший объём этого газа V3, если в конце изотермического расширения объём газа составляет V2 = 0,6 м3, а в конце изотермического сжатия − V4 = 0, 189 м3. 1. Количество тепла, получаемое газом от нагревателя и отдаваемое охладителю, определяются как V (1) δQ1 = νRT ln 3 . V2 V (2) δQ 2 = νRT ln 4 . V2 2. Составим очевидную пропорцию V3 V4 V ⋅V = , ⇒ V3 = 2 4 ≅ 0,74 м 3 . V2 V1 V1 241 (3) Пример № 16. Идеальный двухатомный газ совершает цикл Карно, график которого приведен на рисунке. Объёмы газа в точках В и С соответственно равны V1 = 0,012 м3 и V2 = 0,016 м3. Определить термический КПД цикла. 1. Определим показатель адиабаты идеального двухатомного газа i+2 5+2 γ= = ≅ 1,4 . (1) i 5 2. Поскольку точки В и С лежат на адиабате, то справедливы соотношения следующие соотношения между начальными и конечными параметрами процесса γ −1 0, 4 T2 ⎛ V1 ⎞ ⎛ 0,012 ⎞ (2) = ⎜⎜ ⎟⎟ = ⎜ ⎟ ≅ 0,891 . T1 ⎝ V2 ⎠ ⎝ 0,016 ⎠ 3. Определим далее КПД цикла, из условия что точка В соответствует температуре нагревателя Т1, а точка С температуре охладителя Т2 T (3) η = 1 − 2 = 1 − 0,891 ≅ 0,11 (11% ) . T1 Пример № 17. В цилиндрах карбюраторного двигателя внутреннего сгорания газ сжимается политропически до V2 = V1/6. Начальное давление в цилиндре равно р1 = 90 кПа, начальная температура − Т1 = 400 К. Определить давление р2 и температуру Т2 в конце процесса сжатия газа. Показатель политропы равен n = 1,3. 1. Запишем уравнение политропического процесса p1V1n = p 2 V2n . 2. Выразим в уравнении (1) величину V2 через V1 (1) n ⎛V ⎞ p1V1n = p 2 ⎜ 1 ⎟ , ⇒ p 2 = p1 6 n ≅ 924 Па . (2) ⎝ 6 ⎠ 3. Запишем уравнение политропического процесса через его начальную и конечную температуру T1V1n −1 = T2 V2n −1 , (3) или, после замены V2, получим ⎛V ⎞ T1V1n −1 = T2 ⎜ 1 ⎟ ⎝ 6 ⎠ n −1 , (4) откуда T2 = T1 ⋅ 6 n −1 = 400 ⋅ 6 0,3 ≅ 684,7 K . (5) Пример № 18. К воде с массой m1 = 5 кг с температурой Т1 = 280 К добавили m2 = 8 кг воды с температурой Т2 = 350 К. Определить температуру смеси и изменение энтропии, при смешивании воды 1. Установившуюся после перемешивания температуру определим из уравнения теплового баланса m T + m 2 T2 (1) cm1 (θ − T1 ) = cm 2 (T2 − θ), ⇒ θ = 1 1 ≅ 323 K . m1 + m 2 242 2. Определим энтропии масс m1 и m2 воды θ θ Дж dQ θ cm1dT =∫ = cm1 ln ≅ 3 ⋅ 103 S1 = ∫ , К T T1 T1 T T1` S2 = θ dQ θ cm 2 dT 3 Дж ∫T T = T∫ T = cm 2 ln T1 = −2,7 ⋅ 10 К . 2 2` (2) θ 3. Определим изменение энтропии при смешивании воды массами m1 и m2 Дж ΔS = S1 + S2 = 300 . К (3) (4) Пример № 19. В результате изохорного нагревания водорода давление увеличилось в два раза. Определить изменение энтропии водорода ΔS, если масса газа равна m = 1⋅10 − 3 кг. 1. Изменение энтропии в общем виде записывается следующим образом T2 dQ ΔS = ∫ . T1 T 2. Для изохорного процесса первое начало термодинамики имеет вид m dQ = ΔU = C V dT , μ m i dQ = ΔU = RdT , μ 2 3. Подставим значение dQ из уравнения (3) в уравнение (1) T T m i 2 dT m i R∫ ΔS = = R ln 2 . μ 2 T1 T μ 2 T1 (1) (2) (3) (4) 4. Определим отношение температур, рассмотрев систему уравнений Клапейрона − Менделеева для заданных состояний водорода p1V = νRT1 ⎫ T2 = 2. (5) ⎬, ⇒ 2p1V = νRT2 ⎭ T1 5. Вычислим изменение энтропии с учётом уравнения (5) 1 ⋅ 10 −3 5 Дж ΔS = ⋅ 8,3 ⋅ 0,7 ≅ 7,26 . −3 2 ⋅ 10 2 К (6) Пример № 20. Найти изменение энтропии ΔS при изобарном расширении азота массой 4⋅10 − 3 кг от объёма V1 = 5⋅10 − 3 м3 до V2 = 9⋅10 − 3 м3. 1. Изменение энтропии при переходе газа из состояния 1 в состояние 2 в общем случае определяется уравнением 2 dQ ΔS = ∫ , (1) 1 T где dQ в соответствии с первым началом термодинамики для изобарного процесса определится как m m i+2 (2) RdT . dQ = dU + δA = C p dT = μ μ 2 2. Совместим уравнения (2) и (1) T T m i + 2 2 dT m i + 2 R∫ R ln 2 . ΔS = = (3) μ 2 μ 2 T1 T1 T 3. Определим отношение температур по аналогии с уравнением (5) предыдущей задачи 243 pV1 = νRT1 ⎫ T2 9 = = 1,8 . (4) ⎬, ⇒ pV2 = νRT2 ⎭ T1 5 4. Вычислим изменение энтропии, подставив отношение температур из уравнения (5) в уравнение (3) 4 ⋅ 10 −3 5 + 2 Дж ΔS = ⋅ 8,3 ⋅ ln 1,8 ≅ 2,44 . (5) −3 28 ⋅ 10 2 К Пример № 21. Лёд массой m = 0,2 кг, взятый при температуре Т1 = 263 К был нагрет до температуры Т2 = 273 К и расплавлен. Образовавшуюся воду нагрели до температуры Т3 = 283 К. Определить изменение энтропии указанных процессов. 1. Изменение энтропии при нагревании льда от температуры Т1 до температуры Т2 T2 T dQ 2 c1mdT T Дж ΔS1 = ∫ =∫ = c1m ln 2 ≅ 4187 ⋅ 0,2 ⋅ ln 1,03 ≅ 31,2 . T T1 К T1 T T1 2. Изменение энтропии при плавлении льда 2 dQ mλ 0,2 ⋅ 3,3 ⋅ 105 Дж ΔS2 = ∫ = = ≅ 242 , T0 273 К 1 T0 где λ − удельная теплота плавления льда, Т0 = 273 К − температура плавления льда. 3. Изменение энтропии при нагревании воды от Т0 = 273 К до Т3 = 283 К T3 T c mdT 283 Дж ΔS3 = ∫ 2 = c 2 m ln 3 ≅ 4182 ⋅ 0,2 ⋅ ln ≅ 30 . T T0 273 К T0 (1) (2) (3) 4. Общее изменение энтропии ΔS = ΔS1 + ΔS2 + ΔS3 ≅ 303 Дж . К (4) Пример № 22. Два одинаковых тела, нагретых до разных температур, приводятся в тепловой контакт друг с другом. Температуры тел уравниваются. Покажите, что при этом процессе энтропия системы увеличивается. 1 При теплообмене справедливо уравнение теплового баланса c1m1 (T1 − Θ) = c 2 m 2 (Θ − T2 ) , с учётом того, что массы m1, m2 и теплоёмкости с1,с2 – соответственно одинаковы, то T + T2 T1 − Θ = Θ − T2 ⇒ Θ = 1 ⇒ Θ ≤ T1 ; Θ ≥ T2 . 2 2 Изменение энтропии тел в процессе теплообмена составит: c m (Θ − T2 ) c1m1 (T1 − Θ ) Δs = 2 2 − , Θ Θ или cm [2Θ(T1 − T2 )] = 2cm(T1 − T2 ) ≥ 0 . Δs = Θ (1) (2) (3) (4) Пример № 23. Найдите приращение энтропии 1 кг льда при его плавлении. 1. Процесс перехода вещества из одного состояния в другое происходит в данном случае без изменения температуры, поэтому изменение энтропии будет вызвано только плавлением, т.е. 244 2 Δs = ∫ 1 δQ mλ Дж = ≅ 1245 . T0 T0 К (1) Пример № 24. На сколько возрастет энтропия 1 кг воды, находящейся при температуре 293 К, при превращении ее в пар? 1 Изменение энтропии при нагревании данной массы воды до температуры кипения Т2 составит: T2 cmdT T Δs1 = ∫ = cm ln 2 , (1) T T1 T1 Δs1 = 1 ⋅ 4190 ⋅ ln 1,366 ≅ 1307Дж / К . (2) 2 Изменение энтропии в процессе фазового перехода воды из жидкого состояния в газообразное 2 δQ mr Δs 2 = ∫ = ≅ 6058Дж / К . (3) T2 1 T2 3 Суммируя уравнения (1) и (2), получим возрастание энтропии при нагревании и испарении 1 кг воды Δs = Δs1 + Δs 2 ≅ 7365 Дж / К . (4) Пример № 25. Найдите приращение энтропии водорода при расширении его от объема V1 до 2 V1: а) в вакууме; б) при изотермическом процессе. Масса водорода составляет величину − m. 1. Изменение энтропии при переходе водорода из состояния 1 в состояние 2 определяется уравнением 2 δQ Δs = ∫ . (1) 1 T В соответствии с первым началом термодинамики δQ = dU + PdV = νC v dT + PdV . (2) Второе слагаемое уравнения (2) содержит две переменных величины P и V, поэтому необходимо сделать замену на основе уравнения Клапейрона – Менделеева P = νRT V , (3) тогда δQ = νC v dT + νRT(dV V ) . (4) 2. Запишем уравнение (1) с учётом значения изменения количества тепла (4) T2 V2 ⎛ dT dV ⎞⎟ , (5) Δs = ⎜ νC v ∫ + νR ∫ ⎜ ⎟ T1 T V1 V ⎠ ⎝ интегрируя которое, получим Δs = νC v ln (T2 T1 ) + νR ln (V2 V1 ) . (6) 3. Поскольку процесс изменения состояния происходит при постоянной температуре, то в обоих случаях увеличение энтропии составит Δs = νR ln(V2 V1 ) = νR ln 2 . (7) Пример № 26. Вычислите приращение энтропии водорода массы m при переходе его от объема V1 и температуры T1 к объему V2 и температуре Т2, если газ: а) нагревается при постоянном объеме V1, а затем изотермически расширяется; б) расширяется при постоянной температуре T1 до объема V2, затем нагревается при постоянном объеме; в) адиабатически расширяется до объема V2, а затем нагревается при постоянном объеме. 245 1. Изменение энтропии во всех трёх заданных случаях будет одинаковым, потому что m m RT δQ = dU + δA = C v dT + (1) dV , μ μ V ⎞ 1⎛m i m RT ⎜ RdT + dV ⎟⎟ , T ⎜⎝ μ 2 μ V ⎠ 2 m 3 dT dV ), Δs = R ∫ ( + μ 1 2 T V Δs = 3 3 ⎤ ⎤ ⎡ ⎡ 2 ⎛ T2 ⎞ 2 ⎥ m ⎛ ⎞ m ⎢ V2 V T 2 2 ⎢ Δs = R ln + ln⎜⎜ ⎟⎟ = R ln + ⎜⎜ ⎟⎟ ⎥ . ⎥ ⎢ T V μ ⎢ V1 μ 1 ⎝ 1⎠ ⎥ ⎝ T1 ⎠ ⎥⎥ ⎦ ⎦ ⎣⎢ ⎣⎢ (2) (3) (4) Пример № 27. Кусок льда массы 0,1 кг при температуре 0° С бросают в теплоизолированный сосуд, содержащий 2 кг бензола при 50° С. Найдите приращение энтропии системы после установления равновесия. Удельная теплоемкость бензола 1,75 кДж/(кг⋅К). 1. Определим установившуюся температуру, используя уравнение теплового баланса m1λ1 + c 2 m 2 (Θ − T2 ) = c 3 m 3 (T3 − Θ ) , (1) c m T + c 2 m 2 T2 − λ1m1 Θ= 3 3 3 ≅ 309K . c 2 m 2 + c3m3 (2) 2. Изменение энтропии при плавлении льда 2 δQ mλ Дж Δs1 = ∫ 1 = − 1 1 = 123 . T1 K 1 T1 3. Изменение энтропии при нагревании образовавшейся изо льда воды Θ m c dT Θ Дж Δs 2 = ∫ 2 2 =m 2 c 2 ln ≅ 52 . T T2 K T2 4. Изменение энтропии при охлаждении бензола T3 m c dT T Дж Δs 3 = − ∫ 3 3 = m 3c 3 ln 3 = −155 . Θ T K Θ 5. Общее изменение энтропии Δs = Δs1 + Δs 2 − Δs 3 ≅ 20 Дж K . (3) (4) (5) (6) Пример № 28. Водород массой m = 6⋅10 − 3 кг расширяется изотермически, давление изменяется от р1 = 0,1 МПа до р2 = 0,05 МПа. Определите изменение энтропии процесса ΔS. 1. Изменение энтропии при изменении состояния газа определяется уравнением 2 δQ Δs = ∫ . (1) 1 T 2. В соответствии с первым началом термодинамики m δQ = dU + δA = C V dT + pdV . (2) μ 3. Запишем уравнение (2) выразив величину давления из уравнения Клапейрона − Менделеева m RT , (3) p= μ V 246 и подставим его в уравнение (2) m i+2 m RT dT + dV . (4) μ 2 μ V 4. Подставим значение δQ из уравнения (4) в уравнение (1) 2 m i + 2 dT 2 1 m RT m i + 2 T2 m V ΔS = ∫ d +∫ dV = ln + R ln 2 . (5) μ 2 T T μ V μ 2 T μ V1 1 1 1 5. Для изотермического процесса можно записать следующие очевидные соотношения V2 p1 T (6) = , T = const , ⇒ ln 2 = 0 . V1 p 2 T1 6. Таким уравнение (5) с учётом соотношений (6) можно переписать следующим образом m p 6 ⋅ 10 −3 0,1 Дж ΔS = R ln 1 = ⋅ 8,3 ⋅ ln ≅ 17,26 . (7) −3 μ p 2 2 ⋅ 10 0,05 К δQ = Пример № 29. Изменение энтропии между адиабатами в цикле Карно составляет ΔS = 4,2 кДж/К, изотермы процесса соответствуют разности температур ΔТ = 100 К. Найдите количество теплоты трансформирующееся в работу в этом цикле. 1. Запишем уравнение изменения энтропии dQ δQ1 , ΔS = ∫ ≅ T T1 и выразим из него температуру нагревателя δQ T1 = 1 . ΔS 2. Запишем уравнение КПД цикла η= T1 − T2 ΔTΔS A = = . T1 δQ1 δQ1 (1) (2) (3) 3. На основании уравнения (2) величину работы, можно определить следующим образом A = ΔSΔT = 4,2 ⋅ 103 ⋅ 100 = 4,2 ⋅ 105 Дж . (4) Пример № 30. Лёд массой m1 = 2 кг при температуре Т1 = 273 К был превращён в воду той же температуры с помощью пара, имеющего температуру Т2 = 373 К. Найдите массу израсходованного пара и изменение энтропии термодинамической системе вода пар. 1. Обозначим массу израсходованного пара через m2, удельную теплоёмкость пара с2, удельную теплоту плавления льда λ, удельную теплоту парообразования r. В этом случае уравнение теплового баланса, с учётом того, что пар при контакте со льдом превращается при конденсации в воду, запишется следующим образом m 2 r + m 2 c 2 (T2 − T1 ) = m1λ . (1) 2. Выразим из уравнения (1) искомую массу пара m1λ 2 ⋅ 3,3 ⋅ 105 m2 = ≅ ≅ 0,25 кг . (2) r + c 2 (T2 − T1 ) 2,2 ⋅ 10 6 + 4200 ⋅ 100 3. Определим изменение энтропии системы лёд пар с учётом того, что пар конденсируется, а образовавшаяся при этом вода охлаждается, отдавая тепло льду T T dQ dQ 2 1 dQ 3 m1λ m 2 r 1 c 2 m 2 dT ΔS = ∫ 1 − ∫ +∫ = − −∫ , (3) T T T1 T2 T2 T T2 T ΔS = m1λ m 2 r T − − c 2 m 2 ln 2 . T1 T2 T1 247 (4) ΔS = 2 ⋅ 3,3 ⋅ 105 0,25 ⋅ 2,2 ⋅ 106 Дж − − 4200 ⋅ 0,25 ⋅ 0,3 ≅ 628 . 273 337 К (5) Пример № 31. Кислород массой m = 2 кг увеличил свой объём в ζ = 5 раз один раз изотермически, другой − адиабатно. Определите изменение энтропии в каждом из указанных процессов. 1. Найдём изменение энтропии при изменении состояния газа по изотермической схеме 2 dQ ΔS = ∫ , (2) 1 T где количество тепла dQ = pdV. 2. Выразим давление из уравнения Клапейрона − Менделеева m RT m dV p= , ⇒ dQ = RT . (3) μ V μ V 3. Подставим значение dQ из уравнения (3) в уравнение (1) V m 2 dV m 2 Дж ΔS1 = R ∫ = R ln ζ ≅ ⋅ 8,3 ⋅ 1,6 = 830 . (4) −3 μ V1 V μ 32 ⋅ 10 К 4. Изменение энтропии при адиабатном расширении газа будет равно нулю, потому что dQ = 0, т.е. теплообмена с внешней средой не происходит. Пример № 32. Водород массой m = 0,1 кг был изобарно нагрет при увеличении его объёма в ζ = 5 раз, а затем водород изохорно охладили, так что давление уменьшилось в ξ = 3 раза. Определите изменение энтропии при осуществлении этих процессов. 1. Определим изменение энтропии при изобарном расширении газа 2 m m i+2 dQ ΔS1 = ∫ RdT , , где dQ = dU + δA = C p dT = μ μ 2 1 T (1) T ΔS1 = m i + 2 2 dT m i + 2 Дж = R∫ R ln ζ ≅ 1596 . μ 2 μ 2 К T1 T 2. Изменение энтропии при изохорном охлаждении водорода T2 C mdT i m 1 0,1 Дж ΔS2 = ∫ V = ⋅ 8,3 ⋅ (− 1) = −1141 R ln = 2,5 . −3 ξ Tμ 2 μ 2 ⋅ 10 К T1 (2) (3) 3. Определим изменение энтропии при осуществлении изобарного расширения и изохорного охлаждения Дж ΔS = ΔS1 + ΔS2 = 455 . (4) К 248