Московская химическая олимпиада 10 класс РЕШЕНИЯ 2010/11 уч. год 10-1. Определим молярную массу алкена (М): M г алкена присоединяют 81 г HBr 1 г алкена присоединяет 1,93 г HBr Отсюда М = 81 / 1,93 = около 42. Таким образом формула алкена C3H6. Вещество А = пропен, соответственно вещество Б 2-бромпропан Реакция Вюрца: 2 (CH3)2CHBr + 2Na Æ (CH3)2CHCH(CH3)2 + 2NaBr То есть вещество В — (CH3)2CHCH(CH3)2 При радикальном бромировании углеводорода В действительно образуется два продукта, так как его молекула содержит два вида структурно неэквивалентных атомов водорода — при первичном атоме углерода (в метильных группах, таких атомов 12) и при третичном атоме углерода (в группах CH. таких атомов всего два). Если бы скорости бромирования по обоим положениям были одинаковы, то первого продукта (бромирования по первичному атому С) образовалось бы в 6 раз больше. Однако в первом случае при радикальном бромировании в качестве промежуточной частицы образуется свободный радикал с неспаренным электроном на концевом атоме углерода — (CH3)2CHCH(CH3)CH2•, а во втором — на атоме углерода в центре молекулы (CH3)2CHC• (CH3)2 Так как второй радикал значительно стабильнее первого, он образуется значительно быстрее, и вторая реакция соответственно идет предпочтительнее. Таким образом, вещество Г, которое получается в большем количестве — продукт бромирования по третичному атому углерода (CH3)2CHCBr (CH3)2 а Д — продукт бромирования по первичному атому углерода (CH3)2CHC(CH3)CH2Br 10-2. Расчет по сжиганию. При сжигании получено 0,15 моль CO2 и 0,175 моль воды (соответствует 0,35 моль H), третий продукт азот, 0,025 моль, что дает 0,05 моль N. По массе все вместе 2,85 г, остается еще кислород - 0,1 моль. Формула C3H7NO2 1. По всем остальным признакам (реакция и с кислотой, и со щелочью, входит в природные молекулы) — это аминокислота, конкретно аланин (α-метилуксусная кислота) CH3CH(NH2)COOH При взаимодействии со щелочью образуется соль по карбоксильной группе: CH3CH(NH2)COOH + NaOH Æ CH3CH(NH2)COONa + H2O 4,45 г аланина составляют около 0,05 моль, на реакцию расходуется 0,05 моль щелочи, что соответствует условию. CH3CH(NH2)COOH + HCl Æ CH3CH(NH3+)COOH Cl– + H2O 4,40 г аланина составляют около 0,05 моль, на реакцию расходуется 0,05 моль кислоты, что соответствует условию. 10-3. В колбе был раствор соли ртути, например нитрата ртути. При контакте соли ртути с металлическим алюминием ртуть восстанавливается, алюминий окисляется и переходит в раствор. 2Al + 3Hg2+ = 3Hg + 2Al3+ Полученная при этом металлическая ртуть и алюминий (ложка) образуют амальгаму Al/Hg. На основании своего положения в ряду активности металлов алюминий должен бы реагировать с водой, но не может из-за наличия оксидной пленки на поверхности. Однако при образовании амальгамы алюминия оксидная пленка разрушается, и реакция с водой с выделением водорода (пузырьки газа) становится возможна. 2 Al/Hg + 4 H2O = 2 AlO(OH) + 3 H2 + Hg 10-4. 1. Судя по уменьшению объема при поглощении, три газа находятся в смеси в отношении 2 : 1 : 1 (половина всего количества, четверть и четверть). 2. Газ, который не поглощается ни в одном из растворов, имеет молекулярную массу 28. Такую молекулярную массу имеет этилен, азот и оксид углерода(II) В нашем случае газ — не этилен (этилен поглотился бы раствором перманганата калия) и не азот (так как продукты сгорания всей смеси поглощаются щелочью, а азот не горит и щелочью не поглощается). Остается СО. 3. Смесь с плотностью по водороду 18 состоит из СО и неизвестного газа, который не окисляется, но поглощается щелочью, в соотношении 1 : 1. Посчитаем его молекулярную массу. 0,5 28 + 0,5 х = 36. Отсюда х = 44, что соответствует CO2 4. Определим наиболее тяжелый газ. В исходной смеси на него приходится половина объема. Расчет молекулярной массы 0,5 х + 0,25 28 + 0,25 44 = 50, отсюда х = 64, соответствует SO2. 10-5. 1. Так как из 6,24 моль сплава получено 0,5 моль газа, то очевидно речь идет об очень легких металлах, так как средний эквивалент металлов в сплаве составляет: 6,24/(0,5 •2) = 6,24 При этом неизвестные металлы должны быть активными, так как сплав растворился в воде. Один из металлов литий (молекулярная масса и эквивалент 7). Значит, эквивалент второго металла должен быть еще меньше. Этому условию удовлетворяет бериллий. Его молекулярная масса 9, но он двухвалентен, значит эквивалент равен 4,5. Бериллий не растворяется в воде, но так как он амфотерен, он растворяется в щелочи, которая образовалась при растворении лития. 2 Li + 2 H2O = 2 LiOH + H2 Be + 2 LiOH + 2 H2O = Li2[Be(OH)4] + H2 Определим количественный состав смеси. Пусть в смеси x моль Li и y моль Be. При растворении сплава выделяется 0,5 x + y моль H2. 7 x + 9 y = 6,24 0,5 x + y = 0,5 х = 0,696 моль = 4,872 г. около 78,08% у = 0,152 моль = 1,368 г, 21,92% 10-6. 1. В склянке с бромной водой остается этилен в виде дибромэтилена, конкретно 1,4 г или 0,05 моль. 2. Сжигание этана C2H6 + 3,5 O2 = 2CO2 + 3 H2O При этом получается 2 моля CO2. и 3 моля воды. В условии получено 0,2 моля CO2. При сжигании чистого этана при этом получилось бы 0,3 моля воды, однако реально получено 0,25 моля воды. Таким образом, сжигали не чистый этан, а смесь этана и этилена. Этилен не полностью поглотился бромной водой. 3. При сжигании этилена C2H4 + 3 O2 = 2CO2 + 2 H2O получается 2 моля CO2. и 2 моля воды. Таким образом, сжигали смесь этана и этилена в мольном отношении 1 : 1. 4. Так как получается 0,2 моль СО2, то смесь содержит всего 0,1 моль углеводородов, из них 0,05 моль этана и 0,05 моль этилена. 5. В исходной смеси 0,05 моль этана и 0,05 + 0,05 = 0,1 моль этилена.