Новый метод получения бензотиено[3,2-d]азоцинов и спиро[бензотиофен-3,4’-пиридинов] Ковалева Светлана Анатольевна Аспирант ГОУ ВПО Российский университет дружбы народов, факультет физико-математических и естественных наук, Москва, Россия E–mail: svetlana-kovalev@mail.ru Ранее нами было установлено, что 1-арилзамещенные тетрагидробензотиено[2,3c]пиридины реагируют в ацетонитриле с АДКЭ и с терминальными алкинами (метилпропиолатом и ацетилацетиленом) с образованием смесей бензотиено[3,2d]азоцинов, спиро[бензотиофен-3,4’-пиридинов], продуктов перегруппировки Стивенса – 1-винилзамещенных производных различного состава. В метаноле отмечено образование продуктов расщепления тетрагидропиридинового кольца с участием молекулы растворителя – 2-метокси(арил)метилзамещенных бензотиофенов, выход которых зависит от строения алкина[1]. В настоящей работе показано, что под действием кислот Льюиса (LA) на бензотиофены 1, полученные в результате тандемных превращений бензотиенопиридинов с алкинами, образуются смеси азоцинов 2 и спиросоединений 3. Соотношение продуктов реакции зависит от типа используемой кислоты Льюиса и от заместителей (X и Y) в енаминном фрагменте соединений 1. Эти реакции могут рассматриваться как дополнительный способ формирования азоцинового кольца и новый метод синтеза спиросоединений, содержащих бензотиофеновый фрагмент. X Me Y N êèñëî òà Ëüþ èñà OMe S X MeCN S комнатная температура 5-15 минут 1 OMe H NO2 S 3 R X,Y X=Y=CO2Me X=H, Y=COMe X=H, Y=COMe X=Y=CO2Me LA Me3SiOTf Et2O*BF3 AlCl3 Me3SiOTf Me3SiOTf Me3SiOTf Me N Y Y 2 R R X Me N R Выходы продуктов 2 3 12% 33% 41% 15% 78% следы 63% следы 24% 7% 9% 56% Литература 1. Voskressensky L. G., Kovaleva S. A., Borisova T. N., Listratova A. V., Eresko A. B., Tolkunov V. S., Tolkunov S. V., Varlamov A. V. Tandem transformations of tetrahydrobenzothieno[2,3-c]pyridines in the presence of activated alkynes // Tetrahedron. 2010, №66. р. 9421-9430.